фуран
ФУРАН
мол. м. 68,075; бесцветная жидкость с запахом, напоминающим хлороформ; т. пл. −85,6 °C; т. кип. 31,83 °C;
Ф. — гетероароматич. соед., свойства которого определяются наличием кольцевого секстета π-электронов, образованных 4 π-электронами двух связей С = С и неподеленной электронной пары гетероатома; другая неподеленная пара электронов атома кислорода остается свободной и может участвовать в образовании оксониевых соединений. Для Ф. характерны реакции электроф. замещения: галогенирование, нитрование, сульфирование, ацилирование, меркурирование и др.; причем низкая устойчивость цикла требует проведения этих реакций в "мягких" условиях, напр.:
Введение электроноакцепторных заместителей повышает устойчивость ядра Ф.; так, напр., 2-фуранкарбоновая (пиросли-зевая) кислота (т. пл. 133 °C, т. кип. 230 С, 141-144/20 мм рт. ст.) легко нитруется конц. HNO3 в соответствующее 5-нитропро-изводное, в то время как Ф. в этих условиях разрушается. Реакция Ф. с бромцианом приводит к смеси 2-бром- и 2-циано-фуранов, формилирование — к фурфуролу, озонирование — к смеси глиоксаля и формальдегида, окисление H2O2 в присутствии катализатора Os2O8 — к малеиновому ангидриду.
Ф. проявляет также свойства диена и может участвовать в диеновом синтезе, напр.:
В случае менее активных диенофилов, напр. акролеина, имеет место заместительное присоединение:
Ф. и многие его замещенные легко вступают в реакции металлирования, что используют в препаративных целях, напр., для синтеза сульфидов:
Гидрирование Ф. над Ni-Ренея (100–160 °C, 16 МПа) приводит к тетрагидрофурану. При более высоких температурах происходит гидрогенолиз фуранового кольца. При действии H2S или NH3 (450–500 °C, Al2O3) Ф. превращается в тиофен или пиррол (реакция Юрьева).
Ф. вместе с 2-метилфураном (сильваном) содержится в продуктах сухой перегонки некоторых пород древесины.
В лаборатории Ф. обычно получают декарбоксилировани-ем пирослизевой кислоты, в промышленности — декарбонилированием фурфурола:
Ф. применяют для получения ТГФ, тиофена, пиррола, селенофена и малеинового ангидрида, а также в качестве растворителя и экстрагента масел и жиров. Производные Ф. используют как лек. средства (см. фурадонин, фуросемид) и средства защиты растений.
Ф. проникает через неповрежденную кожу, поражает центр. нервную систему, печень. ЛД50 при ингаляции ок. 3000 мг/м3 (мыши, 2 ч), ПДК 0,5 мг/м3; ПДК в воде 0,2 мг/л. T. всп. −50 °C; т. самовоспл. 510 °C; КПВ 1,2–8,0% по объему; ниж. температурный предел взрываемости −50 °C, верхний
Лит.: Иванский В.И., Химия гетероциклических соединений, М., 1978; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 9, М., 1985, с. 117–78; Dunlop A.P., Peters F.N., The Furans, N. Y., 1953.
С. К. Смирнов, С. С. Смирнов
Химическая энциклопедия