фосген
ФОСГЕН (дихлорангидрид угольной кислоты) COCl2
мол. м. 98,92; бесцветный газ с запахом прелого сена или гниющих фруктов; т. пл. −118 °C, т. кип. 7,56 °C;
Ф. обладает свойствами галогенангидридов карбоновых кислот. Влагой воздуха газообразный Ф. гидролизуется медленно, в жидкой фазе гидролиз происходит быстро, в присутствии щелочей — моментально. С аммиаком Ф. образует мочевину и NH4Cl; с аминами, в зависимости от условий,- алкил(арил)за-мещенные мочевины или изоцианаты (с избытком Ф. при нагр.):
Взаимод. Ф. со спиртами приводит к хлоркарбонатам ClCOOR и карбонатам ROCOOR; с солями карбоновых кислот — к соответствующим ангидридам; с оксидами металлов (при нагр.) — к галогенидам металлов, напр.: 3COCl2 + Al2O3
Ф. вступает в реакцию Фриделя — Крафтса, напр., с третичными ароматич. аминами образует аминозамещенные диарилкето-ны, используемые в синтезе красителей:
Осн. способ получения Ф. — хлорирование CO на активном угле при 125–150 °C; образуется также при окислении поли-хлорсодержащих углеводородов.
Для качеств. и количеств. анализа Ф. используют его реакцию с анилином с образованием N,N'-дифенилмочевины CO(NHC6H5)2, т. пл. 235 °C или реакцию с n-фенетидином H2NC6H4OC2H5 с образованием N,N'-(4,4'-диэтоксидифенил)мочевины CO(NHC6H4OC2H5)2, т. пл. 174 °C.
Ф. — важный пром. продукт, применяется как сырье в производстве красителей, поликарбонатов, мочевины и ее производных, изоцианатов, безводных хлоридов металлов, пестицидов, лекарственных средств, растворителей. Ф. — отравляющее вещество удушающего действия, использовался в 1-ю мировую войну. Смертельная концентрация 3,2 мг/л при экспозиции 1 мин. Вызывает отек легких, раздражение глаз и слизистых оболочек. Скрытый период действия 2–12 ч. Обладает кумулятивными свойствами. Защита от Ф. — противогаз.
ПДК в воздухе рабочей зоны 0,5 мг/м3.
В. И. Емельянов
Химическая энциклопедия