уретаны
УРЕТАНЫ (карбаматы)
соед. общей формулы R'R:NC(O)OR (R' и R: = H, Alk, Ar; R = Alk, Ar) — сложные эфиры неустойчивой карбаминовой кислоты H2NCOOH и ее N-замещенных. Часто У. наз. производные этилкарбамата H2NCOOC2H5.
У. — бесцв. кристаллич. вещества (табл.), раств. в органических растворителях, низшие У. (до C6) раств. в воде.
СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ УРЕТАНОВ
таблица в процессе добавления
а При 56 °C. б При 21 °C. в При 51 °C. г При 76 °C. д При 66 °C.
У. легко реагируют с нуклеоф. реагентами, напр.: R'NHCOOR + HX
Кислотный и щелочной гидролиз У. приводит к соответствующему спирту, NH3 (или амину) и CO2; реакции с NH3 — к соответствующим производным мочевины, нитрозирование и нитрование — к N-нитрозо- и N-нитроуретанам (N-нитрозо-метилуретан — исходное соед. для получения диазометана).
При пиролизе У. образуются изоцианаты, при восстановлении LiAlH4 — N-метиламины, при каталитич. гидрировании или обработке Na в жидком NH3 — первичные амины:
У. можно алкилировать или ацилировать в случае, если не происходит быстрого элиминирования группы OAlk, напр.:
Осн. метод получения У. — присоединение спиртов или фенолов к изоцианатам. Используют также реакции эфиров хлормуравьиной кислоты с NH3 или первичными аминами, спиртов с NH2CONH2, NH2COCl или циановой кислотой. У. образуются из азидов или амидов карбоновых кислот (см. Курциуса реакция, Гофмана реакции). Взаимод. диизоцианатов с гликолями приводит к полиуретанам.
У. — инсектициды, гербициды, лек. препараты, используются также для синтеза диазоалканов.
Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982.
Е. Ш. Каган
Химическая энциклопедия