сенсибилизация оптическая
СЕНСИБИЛИЗАЦИЯ ОПТИЧЕСКАЯ (сенсибилизация спектральная) (от лат. sensibilis — чувствительный)
расширение спектральной области светочувствительности фотографич. галогеносеребряных материалов под действием красителей.
Несенсибилизир. фотоматериалы имеют собств. чувствительность к излучению с λ
Спектральная светочувствительность фотографич. материалов (в относит. единицах): а — несенсибилизированных, б-ортохроматических, в-изоортохромати-ческих, г-изохроматических, д- панхроматических, е—изопанхроматических, ж — инфрахроматических.
Наиб. практич. применение для сенсибилизации фотоматериалов находят интенсивно поглощающие свет мети-новые красители, гл. обр. цианиновые общей формулы:
X и Y-O, S, Se, NR,
Некоторые красители адсорбируются на AgHal в виде полимолекулярных структур-агрегатов. Характер агрегации зависит от состава и формы микрокристаллов AgHal, концентрации ионов Ag, величины pH, наличия ПАВ. Агрегаты различаются количеством молекул красителей и их взаимным расположением (углом упаковки), что проявляется в смещении полос поглощения и сенсибилизации по отношению к основной (молекулярной) полосе поглощения красителя.
В основе С. о. лежит окислительно-восстановит. реакция между фотовозбужденным красителем (Кр*) и AgHal. Для негативного фотоматериала она сводится к поглощению кванта света (hv) красителем (Кр), адсорбированным на AgHal, и переносу электронов от Кр* на AgHal с послед. образованием центров скрытого фотографич. изображения (см. проявление фотографического изображения, фотография чёрно-белая). Схематически процесс можно представить в виде:
Кр + hv : Кр
С. о. прямого позитивного фотоматериала (в его классич. варианте) заключается в фотоокислении возбужденным красителем серебряных центров вуали, предварительно созданных засвечиванием или хим. восстановлением AgHal. Электроны от Кр* при этом необратимо захватываются электроноакцепторными соед. А, содержащимися в эмульсии, а катион-радикалы красителя Кр+ окисляют серебряные центры по схеме:
Светочувствительность фотоматериалов, сенсибилизированных красителями, м. б. повышена т. наз. методами супер- и гиперсенсибилизации. Под суперсенсибилизацией понимают повышение Sλ путем дополнит. введения в фотографич. эмульсию орг. веществ-супперсенсибилизаторов (или активаторов), напр. тех же цианиновых красителей, поглощающих свет в области спектра отличной от поглощения основного сенсибилизатора. Гиперсенсибилизации, как правило, подвергаются уже готовые фотографич. слои; наиб. распространены: обработка слоев раствором NH3 или растворами солей Ag, прогревание либо вакуумирование фотографич. слоев перед экспонированием. Согласно совр. представлениям, суть супер- и гиперсенсибилизации-торможение вторичных окислит. процессов, вызванных десенсибилизацией красителями (см. десенсибилизация фотографических материалов). С. о. применяют при изготовлении фотографических материалов для черно-белой и цветной фотографии.
Лит.: Джеймс Т. X., Теория фотографического процесса, пер. с англ., 4 изд.. Л., 1980; Шапиро Б. И., "Успехи научной фотографии", 1986, т. 24, с. 69–108; James Т.Н., "Adv. Pbotochem", 1986, v. 13, p. 329–425.
Б. И. Шапиро
Химическая энциклопедия