селена оксиды
СЕЛЕНА ОКСИДЫ
Диоксид SeO2 — бесцветные кристаллы тетрагон. сингонии (а = 0,8353 нм, с = 0,5051 нм, z = 8, пространственная группа P42/mbс); пары желтовато-зеленые с запахом гнилой редьки; т. пл. 389 °C, т. возг. 337 °C; плотн. 3,954 г/см3;
Селенистая кислота H2SeO3 — бесцветные кристаллы ромбич. сингонии (а = 0,915 нм, Ъ = 0,600 нм, с — 0,505 нм, z = 4, пространственная группа P21212); плотн. 3,004 г/см3;
Соли селенистой кислоты-селенаты(IV), или селениты,-образуются при взаимодействии SeO2 или H2SeO3 с оксидами, гидроксидами или карбонатами металлов. Нерастворимые селениты можно получить при действии раствора Na2SeO3 или K2SeO3 на растворы солей соответствующих металлов. Селениты щелочных металлов хорошо раств. в воде, все остальные-практически нерастворимы. Мн. селениты щел.-зем. и тяжелых металлов образуют кристаллогидраты. При нагр. на воздухе селениты щелочных и щел.-зем. металлов окисляются до селенатов(VI), при нагр. в инертной атмосфере разлагаются на оксиды. Некоторые селениты встречаются в виде минералов, напр. халькоменит CuSeO3 ∙ H2O.
Селенит натрия Na2SeO3 — бесцветные кристаллы моноклинной сингонии; т. пл. 711 °C; плотн. 3,07 г/см3;
Триоксид SeO3 — бесцветные кристаллы тетрагон. сингонии (а = 0,9636 нм, с = 0,528 нм, z = 8, пространственная группа
Селеновая кислота H2SeO4-кристаллы ромбич. сингонии (а — 0,855 нм, b = 0,817 нм, с — 0,461 нм, z = 4, пространственная группа P21212); плотн. 2,95 г/см3; т. пл. 62,4 °C, выше 260 °C разлагается;
Моногидрат H2SeO4 ∙ H2O имеет т. пл. 25,4 °C, т. кип. 205 °C; из растворов при низких температурах выделяются также гидраты с 2, 4 и 6 молекулами воды. H2SeO4 очень гигроскопична, сильная кислота, подобная H2SO4; окислитель; конц. кислота при нагр. растворяет Pd и Au, легко обугливает орг. вещества; разб. кислота восстанавливается весьма медленно.
Соли H2SeО4-селенаты(VI)-м. б. получены нейтрализацией кислоты оксидами, гидроксидами или карбонатами металлов или окислением селенитов. По свойствам и по структуре аналогичны сульфатам, образуют кристаллогидраты. Многие хорошо раств. в воде, часто лучше сульфатов. Мало растворимы селенаты щел.-зем. металлов, Pb, Ag, Та. При термич. разложении селенатов часто в качестве про-межут. продуктов образуются селениты.
Селенат натрия Na2SeO4 — кристаллы ромбич. сингонии; т. пл. 730 °C, при 535 °C претерпевает полиморфное прев-ращ.; плотн. 3,21 г/см3;
Оксид Se(V) (диселенпентаоксид) Se2O5-кристаллы моноклинной сингонии (а — 0,4585 нм, b = 0,6972 нм, с = 1,389 нм, β = 91,98°, z — 4, пространственная группа P21/с); плотн. 3,58 г/см3; т. пл. 224 °C;
С. о. и их производные-промежут. продукты в технологии Se. Селениты и селенаты применяют для обесцвечивания и окрашивания стекла, в производстве эмалей и глазурей, при получении люминофоров и пигментов, инсектицидов.
С. о. и их производные вызывают ожоги кожи, поражают слизистые оболочки и дыхат. пути; ПДК 0,1 мг/м3.
П. И. Федоров
Химическая энциклопедия