полифторароматические соединения

ПОЛИФТОРАРОМАТИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

содержат, как правило, не более двух заместителей (включая Н), отличных от фтора.

П. с. устойчивы к действию влаги, воздуха, трудногорючи, взрывобезопасны. Атомы F повышают кислотность П. с., напр. рK_а для C₆F₅COOH и C₆H₅COOH соотв. 1,75 и 4,20.

В отличие от нефторир. ароматических соединений для П. с. наиб. характерны реакции нуклеоф. замещения, напр.:

Заместители OR, CH₃, Н, Hal, CN и др. в ядре П. с. — пара-ориентанты; сильные доноры электронов-NH₂, OH-мета-ориентанты; заместители, способные к образованию с нуклеоф. реагентом водородной связи или комплекса донорно-акцепторного типа (NO₂, COOH, SO₂R), в малополярных растворителях ориентируют замещение преим. в орто-положение, а в апротонных диполярных — в пара-положение. В октафторнафталине замещение идет только в р-положение.

Реакция П. с. с электроф. реагентами протекает обычно в более жестких условиях, чем с нефторир. аналогами с образованием продуктов электроф. присоединения; для водородсодержащих П. с. возможно также электроф. замещение (галогенирование, сульфирование, нитрование, алкилирование и ацилирование по Фриделю-Крафтсу). Направление реакции зависит от строения полифторароматич. соед., природы электрофильного реагента и растворителя, напр.:

П. с. вступают в реакции радикального присоединения и замещения с образованием гл. обр. димеров радикальных а-комплексов (см. гексафторбензол).

Реакции П. с. с дифторкарбенами (570–770 °C) приводят, в зависимости от характера заместителей, к разл. соед., напр.:

Однако с метиленом гексафторбензол реагирует с расширением цикла.

П. с. могут вступать в фотохим. реакции; в частности, при фотолизе гексафторбензол превращ. в стабильный гексафторбензол Дьюара, а в присутствии олефинов дает продукты присоединения или циклоприсоединения, напр.:

Осн. методы синтеза: взаимод. полихлорароматич. соединений с KF при 300–500 °C без растворителя или при 150–300 °C в сульфолане, диметилформамиде, бензонитриле; пиролиз хладонов (CBr₃F, CHCl₂F/CH₂C1F); фторирование ароматич. углеводородов или их хлорпроизводных с послед. дегидрогалогенированием или дегалогенированием полученных алициклич. соединений.

Применяют П. с. как растворители, а также для синтеза лекарственных средств, пестицидов, термо- и радиационностойких пластмасс, каучуков, лаков, клеев, масел, смазок и др.

• см. также пентафторанилин, пентафторфенол, пентафторхлорбензол

^{Лит.: Реакционная способность полифторароматических соединений, под ред. Г. Г. Якобсона, Новосиб., 1983; Штейнгарц В. Д., в кн.: Вопросы органической химии, в. 2, Л., 1984, с. 112–37.}

_{А. Ю. Волконский}