полиины
ПОЛИИНЫ
орг. соед., содержащие в молекуле не менее трех изолированных или сопряженных связей С
П. широко распространены в природе, особенно в растениях семейства сложноцветных. Из растений рода кореопсис выделен ряд П. с 13 атомами С, напр. CH3(C
Низшие сопряженные П. — чрезвычайно неустойчивые соед., напр., тетраин H(C
ТЕМПЕРАТУРА ПЛАВЛЕНИЯ (°C) ПОЛИИНОВ ОБЩЕЙ ФОРМУЛЫ
таблица в процессе добавления
* Температура разложения.
Полимерные сопряженные П. обладают большой тепло- и термостойкостью (напр.,
В спектрах ИК и комбинац. рассеяния П. присутствует характеристич. полоса при 2100–2200 см −1.
Тройные связи в П. способны к реакциям присоединения и изомеризации. Олигомерные сопряженные П. вступают в реакции нуклеоф. присоединения легче, чем ацетилен. Так, они легко присоединяют HCN, тогда как ацетилен — только в присутствии катализаторов. При электроф. присоединении реакционная способность таких П. быстро падает с увеличением числа связей С
Сопряженные циклич. и линейные П. способны к твердофаз-ной топохим. полимеризации, при которой почти не меняется кристаллич. структура.
В несопряженных П. связи С
Получают П. окислит. димеризацией соответствующих ацетиленовых производных через их медные соли (реакция Г лазера, уравнение 1); по Кадио — Ходкевича реакции (2); де-гидрогалогенированием 1,1- или 1,2-дигалогенидов (3):
По реакции Глазера из ацетилена получают
Для синтеза полимерных П. (в т. ч. содержащих связи С
Циклические П. используют для синтеза аннуленов. He-которые П. проявляют бактерицидные свойства.
Лит.: Сладков A. M., Кудрявцев Ю. П., "Успехи химии", 1963, т. 32, в. 5, с. 509–38; Прогресс полимерной химии. Сборник, под. ред. В. В. Коршака, М., 1969, с. 87–102; Шостаковский M. Ф., Богданова А. В., Химия диацети-лена, М., 1971; Станкевич И. В., Томилин О. Б., "Ж. структурной химии", 1977, т. 18, №4, с. 772–73; Мисин В. M., Черкашин В. M., "Успехи химии", 1985, т. 54, в. 6, с. 956; Коршак В. В. [и др.], "Доклады АН СССР", 1988, т. 300, № 4, с. 889–892.
Ю. П. Кудрявцев
Химическая энциклопедия