полигалогениды
ПОЛИГАЛОГЕНИДЫ (анионгалогенаты)
комплексные соед. галогенов состава M[Hal(Hal')n], в которых и комплексо-образователем, и внутрисферными лигандами являются галогены. Комплексообразователь-чаще всего иод или бром, лиганды-те же или др. галогены. Примеры: K[I(I)2], Cs[I(BrCl)], NO2[BrF4], N(CH3)4[I(I2)2]. Как правило, лигандами м. б. не более двух разл. галогенов. Иод и отчасти бром могут образовывать анионы, содержащие до девяти атомов Hal, напр.
Комплексообразователем в П. могут быть атомы наиб. электроположит. Hal в степени окисления от +1 _до + 7, напр.
В анионе
Склонность молекул иода к образованию цепочечных полииодид-ионов
В водных растворах наиб. стабилен анион [I(I)2]−, константа образования которого при 25 °C равна 724 л/моль. В органических растворителях устойчивость П. резко возрастает, напр. константа образования [I(I)2]− в ДМФА 1,05∙107 л/моль.
Комплексообразователь в П. может быть замещен только на более электроположит. галоген, а лиганды-на более электроотрицат. галогены, напр.:
П. обладают разл. термич. устойчивостью. Cs[ClF4] устойчив до 300 °C, a CF3[IF2] диссоциирует уже в обычных условиях. При термич. разложении П. всегда образуется соль с более электроотрицат. галогеном, напр.:
Получают П. непосредств. взаимод. галогенидов щелочных металлов или NR4Hal с галогенами и межгалогенными соед. в растворах, напр.:
П. применяют в качестве твердых электролитов (полииодиды щелочных металлов и тетраалкиламмония), лек. и антимикробных препаратов (полииодиды орг. оснований), в аналит. химии (напр., KI3), для разделения (напр., Rb и Cs) и очистки веществ, при создании полимеров с регулируемыми электрич. свойствами (напр., допированный полиацетилен).
Лит.: Махнач В. О., Иод и проблемы жизни, Л., 1974; Степин Б. Д., Степина С. Б., "Успехи химии", 1986, т. 55, в. 9, с. 1434–51: Степин Б. Д.. "Координационная химия", 1986, т. 12, в. 12, с. 1587–98; его же, "Успехи химии", 1987, т. 56, в. 8, с. 1273–95; его же, "Координационная химия", 1987, т. 13, с. 589.
Химическая энциклопедия