пиколиновая кислота

ПИКОЛИНОВАЯ КИСЛОТА (пиридин-2-карбоновая кислота)

мол. м. 123,12; бесцветные кристаллы; т. пл. 136–137 °C; μ 14,74∙10⁻³⁰ Кл∙м (диоксан); 36,42 Дж/моль∙К). Хорошо раств. в воде и этаноле (5,44 г в 100 мл, 25 °C), уксусной кислоте; не раств. в диэтиловом эфире, бензоле, хлороформе; рK_а при 22 °C 1,01 (присоединение протона) и 5,32 (отщепление протона). Образует соли с кислотами и основаниями; с солями Cu(II) и Fe (II) ( в отличие от пиридин-3- и пиридин-4-карбоновых кислот) даст окраш. комплексы, что используется в аналит. практике.

В водных растворах П. к. существует гл. обр. в форме цвит-териона (формула I); при нагр. до 180 °C легко декарбоксили-руется с образованием илида пиридиния (II), который обычно улавливают по реакциям с альдегидами или солями диа-зония:

При взаимодействии с алкилгалогенидами в щелочной среде превращ. в N-алкилпроизводные. По карбоксильной группе дает сложные эфиры, амиды, гидразиды и др. производные, напр. метиловый эфир с т. кип. 112 °C/13 мм рт. ст., амид с т. пл. 107 °C.

П. к. легко вступает в реакции нуклеоф. замещения. Длит. нагревание при 100 °C с SOCl₂ приводит к образованию 4-хлорпиколиновой кислоты, при более высокой температуре — к 4,6- и 4,5,6-хлорзамещенным. Восстановление П. к. приводит к разл. пиридиновым и пиперидиновым производным, напр.:

Осн. методы синтеза П. к. — окисление 2-пиколина и др. 2-замещенных пиридинов под действием KMnO₄, SeO₂, NaClO₃, H₂SO₄ в присутствии Se или электрохимически, а также окислит. аммонолиз 2-пиколина с послед. гидролизом образовавшегося нитрила.

Некоторые производные П. к., в частности 6-метилпиколиновая кислота,-промежут. продукты в синтезе лекарственных средств, напр., димеколина. Ag-Соль П. к. — мягкий окислитель спиртов до альдегидов или кетонов, гидрохинонов до хинонов.

^{Лит.: Гетероциклические соединения, под ред. P. Эльдерфилда, пер. с англ., т. 1, М., 1953, с. 437 52; Джоуль Дж., Смит Г., Основы химии гетероциклических соединений, пер. с англ., М., 1975, с. 80; Физеρ М., Физер Л., Реагенты для органического синтеза, пер. с англ., т. 6, М., 1975, с. 209.}

_{Л. Н. Яхонтов}