нитрозонафтолы

НИТРОЗОНАФТОЛЫ (гидроксинитрозонафталины)

соед. общей формулы C₁₀ H_8-(n+m)(OH)_n (NO)_m. Практич. значение имеют соед. с п = т = 1, мол. м. 173,14-2-нитрозо-1 — нафтол, 1-нитрозо-2-нафтол и 4-нитрозо-1-нафтол (формулы I-III соотв.)

Существуют, как правило, в виде смеси двух таутомеров — нитрозоформы и хиноноксимной формы (напр., формулы IV); для соед. III преобладает первая форма, а для соед. I и II — последняя. Кристаллы желтого цвета (см. табл.); хорошо раств. в большинстве орг. растворителей, растворах щелочей, не раств. в воде. Обладают свойствами нафтолов и ароматич. нитрозосоединелий.

Окисление Н. разб. HNO₃, K₃[Fe(CN)₆] в щелочной среде или FeCl₃ приводит к образованию соответствующих нитронафтолов, окисление конц. HNO₃ — к образованию также и динитропроизводных. Так, при обработке конц. HNO₃ соед. I превращ. в 2,4-динитро-1 — нафтол, соед. II — в 1,6-динитро-2-нафтол. Восстановление Н. оловом в HCl или

^{СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ НИТРОЗОНАФТОЛОВ}

фенилгидразином приводит к соответствующим аминонаф-толам; восстановление гидросульфитами щелочных металлов в кислой среде — к аминонафтолсульфокислотам. Так, из соед. II получают 1-амино-2-гидроксинафталин-4-сульфо-кислоту, а из соед. 1-2-амино-1-гидроксинафталин-4-сульфокислоту. При действии Cl₂ на соед. II сначала происходит замещение атома водорода в положении 3 с образованием

1-нитрозо-3-хлор-2-гидроксинафталина, а затем присоединение молекулы Cl₂ с образованием 1-нитрозо-2-гидрокси-3,3,4-трихлор-3,4-дигидронафталина.

Как производные нафтохинона Н. реагируют с гидроксиламином с образованием нафтохинондиоксимов, с бисульфитами щелочных металлов — с образованием бисульфитных производных, напр. соед. формулы V, используемого для крашения хлопка по железной протраве под назв. протравной зеленый Бс.

При нагр. Na-соли соед. II выше 250 °C происходит расщепление цикла, содержащего заместители, и образуется Na-соль 2-цианокоричной кислоты. Сама кислота м. б. получена при действии на соед. II сульфурилхлорида или бензолсульфохлорида. Н. получают гл. обр. нитрозированием соответствующих нафтолов нитритом Na в кислой среде при пониж. температуре; соед. I и III м. б. также получены взаимод. гидроксиламина с 1,2- и 1,4-нафтохинонами соотв., напр.:

При первом способе получения реакцию проводят в суспензии нафтола, получаемой подкислением нафтолята Na в присутствии диспергатора. При нитрозировании 1-нафтола кроме соед. I в качестве побочного продукта образуется соед. III. Нитро-зирование применяют также при получении нитрозопроизводных из соответствующих гидроксинафталинсульфо-кислот.

Для обнаружения нитрозогруппы используют реакцию Ли-бермана (см. нитрозосоединения), для определения — восстановление Н. избытком Sn в HCl с измерением выделяющегося количества H₂. Благодаря высокой окислит. способности Н. для их количеств. анализа м. б. использован также и иодо-метрич. метод.

Н. — промежут. продукты при синтезе пигментов. Их применение основано на способности к комплексообразованию с солями переходных металлов; обычно цвет комплекса зависит от природы центр. атома, напр.: комплекс с Fe имеет зеленый цвет, с Cr-оливковый, с Со-красно-коричневый, с Ni и Zn — желтый. Наиб. значение имеют комплексные соед. Н. с Fe (см. нитрозокрасители).

^{Лит.: Ворожцов Н. Н., Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, 4 изд., М., 1955, с. 164–66; Эфрос Л. С, Горелик М. В., Химия и технология промежуточных продуктов, Л., 1980, с. 165–66; Степанов Б. И., Введение в химию и технологию органических красителей, 3 изд., М., 1984, с. 156 61; Химия нитро- и нитрозогрупп, под ред. Г. Фойера, пер. с англ., т. 1, М., 1972, с. 204, 208.}

_{В. И. Рыбинов}