нитрозодифениламины

НИТРОЗОДИФЕНИЛАМИНЫ

Различают N- и С-Н. N-Н и т р о з о д и ф е н и л а м и н (формула Г), мол. м. 198,14, кристаллы от желтого до коричневого цвета моноклинной сингонии (а = 1,708 нм, b = 0,8867 нм, с = 2,867нм, b 90,97°, пространственная группа С2/т): т. пл. 68 °C; μ 10,37∙10⁻³⁰ Кл∙м; ΔH⁰_сгор −6388 кДж/моль. В УФ спектре максимум поглощения при 295 нм; в ИК спектре характеристич. полоса 1340 см⁻¹ (v_NO). При нагр. раств. в воде, этаноле, бензоле; растворимость в 100 г CCl₄ при 20 °C 34,1 г.

Соед. I типичный представитель N-нитрозосоединений (см. нитрозамины). При нитровании превращ. в смесь 2- и 4-нитро-N-нитрозодифениламинов, восстановление его приводит к смеси дифениламина и N,N-дифенилгидразина. При обработке соляной кислотой I претерпевает Фишера-Хеша перегруппировку с образованием 4-нитрозодифениламина. Получают соед. I нитрозированием дифениламина нитритом Na в смеси этанола с HCl при сильном охлаждении.

4-Н и т р о з о д и ф е н и л а м и н ONC₆H₄NHC₆H₅, сине-зеленые кристаллы, т. пл. 145,6–146,6 °C, l_макс 421 нм. Раств. в этаноле, уксусной кислоте, не раств. в воде. По химическим свойствам — типичный представитель ароматич. С-нитрозосоединений (см. нитрозосоединения). Гидрирование 4-нитрозодифениламина приводит к соответствующему аминодифениламину. Получают 4-нитрозодифениламин нитрозированием дифенила с послед. перегруппировкой образующегося соед. I (без его выделения).

С-Н. — промежут. продукты в синтезе основных и катионных красителей феноксазинового ряда; 4-нитрозодифениламин применяют также в качестве реактива при колори-метрич. определении Pd. N-H.-источники получения С-Н. и аминодифениламинов; их, как правило, не выделяют из реакц. смесей, а сразу же подвергают дальнейшей переработке; обладают канцерогенными свойствами.

^{Лит.: Эфрос Л. С., Горелик М. В., Химия и технология промежуточных продуктов, Л., 1980, с. 164.}

_{В. И. Рыбинов}