нитроантрахиноны

НИТРОАНТРАХИНОНЫ

соединение общей формулы C₁₄H₈__nO₂(NO₂)_n. Наиб. практич. значение имеют моно-нитроантрахиноны формулы I-1- и 2-Н., а также 1,5- и 1,8-динитро-антрахиноны-светло-желтые или желтые кристаллы (см. табл.); хорошо раств. в бензоле, нитробензоле, хлорбензоле, CH₃Cl, CH₃COOH, плохо — в этаноле, диэтиловом эфире, не раств. в воде.

Мн. производные Н. под действием избытка Na₂ S при 95–98 °C восстанавливаются до аминоантрахтонов. 1-Н., в которых в положении 4 находится атом галогена или вторая нитрогруппа, обычно восстанавливаются действием металла в кислой среде; напр., 1-амино-4-хлорнитроантрахинон получают восстановлением соответствующего нитропроиз-водного железом в 90%-ной H₂SO₄. При нитровании или сульфирсвании 1-й 2-Н. нитро- или сульфогруппа вступают в незамещенное ядро антрахинона. Например, при сульфи-ровании 1-Н. образуется смесь 1-нитроантрахинон-5- и 1-нитроантрахшюн-8-сульфокислот, при сульфировании 2-Н .-смесь 1-нитроантрахинон-6- и 1-нитроантрахинон-7-сульфокислот. При хлорировании 1-Н. хлорсульфоновой кислотой в олеуме или под действием Cl₂ с хорошим выходом получается 1-нитро-5,8-дихлорантрахинон.

^{СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ НИТРОАНТРАХИНОНОВ}

_{* Т.кип. 270–271 °C/7 мм рт .ст.}

Нитрогруппа в Н. обменивается на др. группы (амино-, гидрокси-, алкоксигруппы), причем в случае 1-Н. обычно легче, чем в случае 2-Н. Так, 1-Н. и 1,5-динитроантрахинон с 25%-ным водным раствором NH₃ под давлением при 150–170 °C в разл. растворителях (хлорбензол, ксилол, сульфолан) превращ. соотв. в 1-амино- и 1,5-диаминоантрахиноны; 1,6- и 1,7-ди-нитроантрахиноны при взаимодействии с ароматич. аминами при 150–180 °C замещают нитрогруппу в положении 1 на аминогруппу. При нагр. с 15–20%-ным водным раствором KOH (150 °C) или с Ca(OH)₂ (200 °C) 1-Н., 1,5- и 1,8-динитро-антрахиноны образуют соотв. моногидрокси- или дигидроксиантрахиноны; 1,6- и 1,7-динитроантрахиноны в тех же условиях замещают на гидроксил только группу NO₂ в положении 1. При взаимодействии с метилатом Na H. превращ. в соответствующие метоксиантрахиноны.

Нагревание 1-Н. с Na₂S₂O₃ приводит к образованию 1-антрахинонсульфокислоты, 2-Н. в тех же условиях превращ. в смесь 2-аминоантрахинона (60–65%), 2-сульфамино-антрахинона (16–19%) и 3-аминоантрахинока-2-сульфо-кислоты; 1-нитро-2-метилантрахинон реагирует только под давлением.

В промышленности 1-Н. получают гл. обр. нитрованием антра-хинона избытком конц. HNO₃ в конц. H₂SO₄ или 85–95%-ной HF при 20–25 °C (выход 60–70%); 2-Н. — окисле-нисм 2-аминоантрахинона надсерной кислотой. 1- и 2-Н. м. б. также получены диеновым синтезом из 1,4-нафтохинона, напр.:

1,5- и 1,8-Динитроантрахиноны синтезируют нитрованием 1-Н. или антрахииона смесью конц. HNO₃ и H₂SO₄ при 40–70 °C (выход 40,5 и 36,2% соотв.); побочные Продукты-1,6-, 1,7-, 2,6- и 2,7-динитропроизводные.

Н. — промежут. продукты в синтезе красителей; 1-Н. используют для получения 1-аминоантрахинона, применяемого в производстве 1-амино-4-бромантрахинон-2-сульфокисло-ты (бромаминовой кислоты), 1,5- и 1,8-динитроантрахиноны-полупродукты при получении синих дисперсных красителей.

^{Лит.: Горелик М. В., Химия антрахинонов и их производных, М., 1983; Kirk-Othmer encyclopedia. 3 ed., v. 2, N.Y., 1978, p. 716–19.}

_{С. И. Диденко}