никеля сульфиды

НИКЕЛЯ СУЛЬФИДЫ

М о н о с у л ь ф и д NiS-нестехио-метрич. соед., для него, как и для др. Н. с., характерна определенная область гомогенности (см. табл.); существует в двух кристаллич. модификациях; температура перехода g → b снижается от 389 °C (при содержании S 50 ат. %) до 282 °C (~ 50,2 ат. % S).

С у л ь ф и д Ni₃S₂ переходит при 555 °C в высокотемпературную фазу Ni_3bxS₂ с широкой областью гомогенности. Сульфид Ni₃S₄ разлагается, не плавясь, при 356 °C на NiS₂ и b-NiS. Получены нестехиометрич. фазы: Ni₆S₅ (существует в интервале температур 397–573 °C, разлагается при 573 °C на Ni_3±xS₂ и b-NiS) и Ni₇S₆ (при 399 °C разлагается на Ni₆S₅ и b-NiS). Все Н. с. практически не раств. в воде, органических растворителях. Разлагаются HNO₃, царской водкой. При нагр. в вакууме выше 500 °C диссоциируют с образованием паров S и фаз, обогащенных Ni. При нагр. на воздухе окисляются.

Получают Н. с. взаимод. Ni с S при нагр. в вакууме; NiS, NiS₂-прокаливанием смеси NiO (или NiCO₃) с S и K₂CO₃. Моносульфид получают также осаждением H₂S из водных растворов солей Ni в слабокислой среде-вначале осаждается черный аморфный NiS, растворимый в разб. соляной кислоте (т. наз. a-NiS), который затем переходит в b-NiS, нерастворимый в разб. соляной кислоте. Ni₃S₂, Ni₆S₅-компоненты никелевого файнштейна (промежут. продукта переработки на Ni силикатно-никелевых и др. руд).

В природе Н. с. встречаются в виде минералов: миллерита (желтый никелевый колчедан) g-NiS, хизлевудита Ni₃S₂, годлевскита Ni₇S₆, полидимита Ni₃S₄, ваэсита NiS₂, пент-ландита Ni_5-xFe_4+хS₈ (0≤ х≤ 0,5). Руды, содержащие пент-ландит, миллерит,-сырье в производстве Ni; NiS, Ni₃S₂-катализаторы гидрогенизации и дегидрогенизации; NiS₂-катализатор в орг. синтезах.

Н. с. токсичны. ПДК в воздухе рабочей зоны 0,005 мг/м³.

^{СВОЙСТВА СУЛЬФИДОВ НИКЕЛЯ}

_{^а Для NiS с содержанием S 52,5 ат. %. ^б Под давлением паров S. ^в Для Ni3±x}S₂. ^г Температура разложения.

^{Лит.: Самсонов Г. В., Дроздова С. В., Сульфиды, М., 1972, с. 186–90; Ванюков А. В., Исакова Р. А., Быстрое В. П., Термическая диссоциация сульфидов металлов, А.-А., 1978, с. 82–90.}

_{И. Н. Один}