молекулярно-массовое распределение
МОЛЕКУЛЯРНО-МАССОВОЕ РАСПРЕДЕЛЕНИЕ (полидисперсность полимеров)
соотношение количеств макромолекул различной мол. массы в данном образце полимера. Существование ММР характерно гл. обр. для синтетич. полимеров и обусловлено статистич. характером реакций их образования, деструкции и модификации. Молекулы биополимеров имеют, как правило, одинаковую мол. массу. ММР оказывает существ. влияние на макроскопич. свойства полимеров, и прежде всего на механические. Знание ММР дает дополнит. информацию о механизмах образования и превращения макромолекул.
ММР обычно характеризуют числовой или массовой до-лей макромолекул, мол. массы (М) которых лежат в интервале от М до М + dM. Зависимости rn(М) = (1/N0)∙(dNM/dM) и rw(M) = (1/m0)∙(dmM/dM) от М называют соотв. ч и с л ов о й и м а с с о в о й непрерывными дифференциальными функциями ММР. Здесь dNM и dmM = MdNM — соотв. число и масса макромолекул в интервале dM; N0-общее число макромолекул в образце массой m0 =
Для количеств. сравнения ММР разл. полимеров пользуются средними значениями их мол. масс и соотношениями последних.
Наряду с дифференциальными используют также и нт е г р а л ь н ы е функции ММР q(M), показывающие, какое число (или масса) макромолекул имеют мол. массу меньше некоторого значения М. Эти функции-qn(M)и qw(M)-связаны с функциями rn(М) и rw(M) след. соотношениями:
Ниже приведены эксперим. методы определения ММР.
1) Метод скоростной седиментации (осаждения) основан на зависимости скорости седиментации макромолекул в центробежном поле от их мол. массы. В опыте непосредственно получают кривую ММР по коэф. седиментации, однозначно связанным с мол. массой.
2) Фракционирование полимеров, т. е. разделение на фракции с различными
3) Хроматографич. методы; полимер удается разделить на 30–40 узких фракций с
В результате полимеризации, подчиняющейся простым статистич. законам, обычно образуются полимеры с ММР, имеющим один максимум (унимодальное ММР) и
Прочность полимеров возрастает с увеличением их мол. массы до некоторого определенного значения, а затем остается постоянной. Значительное уширение ММР (
Лит.: Рафиков С. Р., Павлова С. А., Твердохлебова И. И., Методы определения молекулярных весов и полидисперсности высокомолекулярных соединений, М., 1963; Рафиков С. Р., Будтов В. П., Введение в физико-хи-мию растворов полимеров, М., 1978; Кучанов С. И., Методы кинетических расчетов в химии полимеров, М., 1978.
Ал. Ал. Берлин
Химическая энциклопедия