метансульфохлорид

МЕТАНСУЛЬФОХЛОРИД (хлорангидрид метансульфокислоты, мезилхлорид) CH₃SO₂Cl

мол. м. 114,56; желтая жидкость; т. пл. −32 °C, т. кип. 164 °C; d²⁰₂₀ 1,485; n_D²⁰ 1,4518. Раств. в органических растворителях, не раств. в воде (медленно гидролизуется). Легко гидролизуется горячей водой. При взаимодействии М. с CH₃SO₃Ag при 160 °C образуется ангидрид метансульфокислоты (CH₃SO₂)₂O, с сухим ZnF₂ при 160–170 °C-CH₃SO₂F, с спиртовым раствором NH₃-метансульфамид, с первичными или вторичными аминами — соответствующие сульфамиды, напр.:

Обработка спиртов М. в пиридине при 0 °C приводит к образованию эфиров метансульфокислоты (мезилатов). Синтез мезилатов, катализируемый третичными аминами, протекает через образование реакционноспособного сульфена:

Первичные спиртовые группы реагируют с М. быстрее вторичных, что позволяет широко использовать данную реакцию в химии углеводов и стероидов. Так, метил-a, D-глюкопиранозид с эквимолярным количеством М. образует 6-О-мезилпроизводное, с избытком М.-2,3,4,6-тетрамезильное производное; реакция метил-a, D-глюкопиранозида с двумя эквивалентами М. в ДМФА приводит к селективному замещению первичной спиртовой группы на атом хлора (Mes = CH₃S0₂):

М. используют в орг. синтезе для элиминирования вицинальных заместителей I и ОН; напр., реакция М. с иод-гидроксилактоном (формула I) в сухом пиридине приводит к ненасыщ. лактону (II):

Эта реакция является ключевой стадией синтеза простагландинов А. При обработке аллиловых спиртов М. в присутствии LiCl в смеси ДМФА и 2,4,6-коллидина образуются аллил-хлориды. В реакциях Фриделя — Крафтса М. дает соответствующие метилсульфоны, напр.:

М. используют для защиты групп OH в полипептидах, содержащих остатки гидроксисодержащих аминокислот.

М. получают обработкой техн. CH₃SO₃H тионилхлоридом, а также PCl₅.

М. — лакриматор, раздражает кожу; т. воспл. 110 °C.

^{Лит.: Физер Л., Физер М., Реагенты для органического синтеза, пер. с англ., М., 1970–78, т. 2, с. 250–53; т. 5, с. 286–87; т. 7, с. 324–25.}

_{А. А. Дудинов}