квасцы
КВАСЦЫ
кристаллогидраты двойных сульфатов состава МIМIII(SO4)2.12H2O [или M2SO4.M2III(SO4)3.24H2O], где М1 — однозарядный катион -Na+, K+, Rb+, Cs+, NH+4, Tl+, CH3NH3+ и др., МIII — трехзарядный катион — А13+, Cr3+, Fe3+, Ga3+, In3 и др. Существуют также селенатные квасцы аналогичного состава MIMlII(SeO4)2.12H2O. Двухзарядные катионы образуют т. наз. псевдоквасцы сходного с К. состава, но иной структуры, напр. FeSO4 .A12(SO4)3324H2O. Известно неск. десятков разл. К. Способность к образованию К., их устойчивость возрастают по мере увеличения радиуса М+ и уменьшения радиуса М3+ (при сходной внеш. электронной оболочке). При этом более сильное влияние на свойства К. оказывает природа М+. Так, алюмолитиевые К., в отличие от алюминиевых К. с более крупными катионами (Na+, К+ и др.), при температуре 20–25 °C не образуются, а м. б. получены лишь при температуре ок. −2 °C. Катион А13+ (ионный радиус 0,057 нм) дает К. с Li+, Na+ , К+ , NH+4, Rb+, Cs+, в то время как In3+ (0,092 нм) — только с Cs+, Rb+ и NH4 в виде метастабильных фаз. У К., содержащих один и тот же катион М3+ , в ряду Na, К, NH4, Rb, Cs растворимость в воде падает, а температура плавления и их термич. устойчивость увеличиваются (см. табл.). К. легко выделяются из водных растворов в виде больших октаэдрич. кристаллов с кубич. решеткой (z = 4, пространственная группа РаЗ). Известны три структурные разновидности К. — a, b и γ, отличающиеся друг от друга ориентацией тетраэдров SO4 по отношению к М+ и некоторыми др. признаками. Эти различия обусловлены размером однозарядного катиона. β-К. содержат относительно большие катионы (Cs+, CH3NH3+), α-катионы меньшего размера (К+, Rb+), единств, представитель γ-К. NaAl(SO4)2.12H2O. В кристаллич. структурах всех К. катионы М3+ и М+ координируют по 6 молекул воды. В Р-К. в координац. сферу М+ входят также 6 атомов кислорода анионов SO2−4. α- и β-К. образуют твердые растворы между собой, γ-К. твердых растворов с др. К. не дают. К. обладают вяжущим и кислым вкусом, их водные растворы имеют кислую реакцию вследствие гидролиза. При нагр. К. плавятся в кристаллизац. воде, затем дегидратируются в две или неск. стадий с образованием промежут. кристаллогидратов, напр. NaAl(SO4)2.6H2O, KAl(SO4)2.8H2O, KAl(SO4)2.2H2O. Конечные продукты дегидратации — безводные, или "жженые", К.
В природе встречаются алюмокалиевые К., алюмонатриевые (минерал сольфатерит) и алюмоаммониевые (минерал чермигит). Алюмокалиевые К. получают обжигом алунита K2SO4.A12(SO4)3.Al(OH)3 с послед. выщелачиванием сульфатов К и Al водой и кристаллизацией К. из раствора, а также разложением нефелина серной кислотой при нагревании с послед. взаимод. полученного раствора с К.Cl. Алюмонатриевые К. производят при переработке нефелина или упариванием растворов сульфатов Na и Al. Железо-аммониевые К. получают кристаллизацией из раствора, содержащего сульфаты Fe(III) и аммония, хромово-калиевые К. — восстановлением K2Cr2O7 в разб. H2SO4 щавелевой кислотой, спиртом и др. Практич. применение находят в осн. алюминиевые, хромово-калиевые и железо-аммониевые К. — как дубильные вещества в кожевенной промышленности (хромовые и алюминиевые К.), протравы при крашении тканей (хромовые, алюминиевые и железные К.), для проклеивания бумаги в бумажной промышленности, в качестве кровоостанавливающего и прижигающего средства в медицине (алюминиевые К.), коагулянтов при водоочистке и очистке сточных вод (алюминиевые и железные К.), реактива в фотографии (железные и хромовые К.), реагента в аналит. химии для обнаружения ионов NCS−, PO3−4, AsO3−4 и др. (железные К.).
Лит.: Позив М. Е., Технология минеральных солей, 4 изд., ч. 1, Л.. 1974, с. 566, 613. 632, 635, 640. 653; Крисанова Л. П., "Ж. неорг. химии". 1986. т. 31, в 6, с. 1551 55
В. П. Данилов
Химическая энциклопедия