карбодифосфораны
КАРБОДИФОСФОРАНЫ [бис-(фосфоранилиден)метаны]
соед. общей формулы R3P=C=PR3, где R = Ph, Alk, Cl. Угол РСР меньше 180° и в некоторых соед. составляет 120°. Особенности электронного строения К. отражают резонансные структуры I-III или формула IV с делокализованными связями:
Большинство К. — кристаллич. вещества (см. табл.), раств. в инертных органических растворителях (со спиртами, карбонильными соед., некоторыми галогенуглеводородами реагируют).
К. обладают основными свойствами; присоединяют две молекулы HHal (Hal — обычно Cl или Br) с образованием дифосфониевых солей
С некоторыми соед. К. образуют бетаины, термолиз которых приводит к соед. с кумулированными двойными связями, напр.:
Общий метод синтеза К. — дегидрогалогенирование дифосфониевых солей; первую стадию этой реакции осуществляют, используя слабые основания (напр., Na2CO3), вторую — сильные (К, NaNH2 и др.):
Гексафенилкарбодифосфоран обычно получают по схеме:
Для синтеза гексаметилкарбодифосфорана разработаны спец. методы, напр.:
К. используют в лаб. практике для синтеза разл. фосфорорг. веществ, а также орг. соед. переходных металлов и металлов подгруппы IIIa периодич. системы.
Лит.: Корбридж Д., Фосфор, пер. с англ., М., 1982, с. 223–24; Bestmann H.-J, Zimmermann R, в кн.: Houben Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd. El. Shittg. N.Y., 1982. S. 752–58.
И. М. Аладжева
Химическая энциклопедия