енамины

ЕНАМИНЫ

орг. соединения общей формулы

Первичные (R = R' = Н) и вторичные (R = Н) Е. могут находиться в таутомерном равновесии с соответствующими иминами, напр.:

Е. поглощают в УФ области при λ_макс 220–235 нм (диенамины — ок. 280 нм); в ИК — при n_макс 1630–1650 см⁻¹, причем при образовании солей (иммоний-катионов) эта полоса сдвигается в высокочастотную область на 20–50 см⁻¹, что отличает Е. от b,g-ненасыщ. аминов. Е. обычно получают взаимод. альдегидов и кетонов с вторичными аминами (реакции 1 и 2 соотв.), амидацеталей с соед., имеющими активир. метиленовую группу (3), а также окислением третичных аминов (4) и из N-метиллактамов (5):

Специфич. реакции Е. обусловили их широкое использование в орг. синтезе. Протонирование и алкилирование Е. может протекать по атому азота или по β-углеродному атому:

Е. и образующиеся из них соли аммония легко гидролизуются до карбонильных соед., что в сочетании с β-алкилированием или β-ацилированием Е. позволяет синтезировать замещенные карбонильные соед. (Сторка реакция):

Е. взаимодействуют с др. электроф. реагентами -α,β-ненасыщ. соед. (эфирами и нитрилами акриловой и кротоновой кислот, винилкетонами, акролеином), изоцианатами, кетеном, напр.:

При галогенировании Е. с послед. гидролизом образуются α-галогенальдегиды или α-галогенокетоны. В реакциях с электроф. реагентами чаще всего используют Е., полученные из вторичных циклич. аминов — пирролидина, пиперидина и морфолина. Из реакций Е. с нуклеоф. реагентами следует отметить их взаимод. с первичными и вторичными аминами (переаминирование) и с соед., имеющими активир. метиленовую группу, напр.:

Е. широко используют в синтезе гетероциклич. соед., напр.:

^{Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3. М., 1982, с. 91–101, Граник В. Г. "Успехи химии", 1984. т. 53, в. 4. с. 651–89; Enammcs; synthesis, structure and reactions, N.Y., 1969}

_{В. Г. Граник}