действующих масс закон
ДЕЙСТВУЮЩИХ МАСС ЗАКОН
при установившемся хим. равновесии между реагентами и продуктами реакции выполняется равенство
mi = mi0 (T) + RT ln pi,
где R — газовая постоянная, Т — температура, mi0 (T) — не зависящая от давления составляющая mi. С помощью этого соотношения Д. м. з. можно выразить равенством:
где Kр(Т)- константа равновесия реакции. Часто левую часть этого равенства записывают в виде произведения:
Для реальных газов хим. потенциал выражают через летучести fi компонентов и Д. м. з. записывают в виде:
где Y и Z — продукты, nY и nZ — их стехиометрич. коэф., то в условиях равновесия скорости прямой и обратной реакций равны:
Отсюда следует, что
где Kс — константа равновесия реакции. Д. м. з. широко используется для расчета равновесных концентраций продуктов реакции; он позволяет также предсказать направление, в котором смещается хим. равновесие при изменении условий протекания реакции. Для необратимых реакций Д. м. з. позволяет рассчитать скорость реакции при любых концентрациях реагентов, если известна константа скорости реакции. Д. м. з. был установлен К. Гульдбергом и П. Вааге в 1864–67; его строгий термодинамич. вывод получен Дж. Гиббсом в 1875–78.
Е. Т. Денисов
Химическая энциклопедия