гидросилилирование
ГИДРОСИЛИЛИРОВАНИЕ
присоединение мономеров или полимеров, содержащих связь Si—Н, к непредельным соединениям. В реакции используют гл. обр. гидросиланы (гидридсиланы) HnSiX4_n, где X = С1, CH3, OC2H5 и др., n = 1 -3, и гидроорганосилоксаны (гидридорганосилоксаны) [—RHSiO—(—R2'SiO—)n—]х, где R и R'-CH3, C2H5 и др., п
Температура термич. Г. обычно превышает 250 °C. Температурный интервал реакции, инициируемой переходными металлами или их соед. (напр., Pt на угле или Al2O3, раствор H2PtCl6 в изопропаноле — т. наз. катализатор Спайера), пероксида-ми, аминами, УФ- или
При термич. Г., а также при инициировании этой реакции пероксидами или действием излучения преобладает гомолитич. разрыв связи Si—Н. Платиновые и подобные им катализаторы, по-видимому, образуют с реагирующими соед. промежут. комплексы ионного типа. Г. по углерод-углеродным связям может приводить к образованию изомеров, напр.:
При Г. по связям C=O, C=N, C=N, N=O и др. силильная группа присоединяется к более электроотрицат. атому, напр.:
Побочные реакции при Г.: изомеризация, гидрирование и теломеризация олефина, диспропорционирование гидросилилирующего агента, расщепление связи C—O, силилирование по группе N—Н и др.
Г. применяют для получения карбофункциональных кремнийорг. мономеров, напр.:
Полиприсоединение, в котором участвуют ди- или полифункциональные соед. с группами Si—Н и ненасыщ. связями,-способ синтеза (обычно при 20–160 °C в присутствии кат. Спайера) кремнийорг. полимеров, а также вулканизации (отверждения) кремнийорг. герметиков и компаундов.
Лит.: ЛукевицЭ. Я., Воронков М. Г., Гидросилилирование, гидрогермилирование и гидростаннилирование, Рига, 1964, с. 5–73, 87–99, 101–319, 320–45; Лукевиц Э. Я., "Успехи химии", 1977, т. 46, в. 3, с. 507–29; Андрианов К. А., Соучек И., Хананашвили Л. М., "Успехи химии", 1979, т. 48, в. 7, с. 1233–55.
Е. А. Чернышев, А. С. Шапатин
Химическая энциклопедия