германия галогениды
ГЕРМАНИЯ ГАЛОГЕНИДЫ
Германий образует простые галогениды СеНа1n(n = 1,2,4) и Ge2Hal6, смешанные HalxGeHal4_x, оксигалогениды GeOHal2, германогалогениды GeHxHal4_x, а также комплексные галогениды. Свойства простых Г. г. представлены в таблице. Их устойчивость понижается в ряду F-Cl-Br-I. GeHaln гидролизуются водой и влагой воздуха. GeHal4 не взаимод. с конц. H2SO4 при обычных условиях, окисляются HNO3 до GeO2. Тетрахлорид и тетрафторид образуют хлорогерманаты и фторогерманаты М2I[ОеНа16], MII[GeHal6] и MI[GeF5], Mn[GeF5]2.
Молекулы тетрагалогенидов имеют тетраэдрич. конфигурацию. Длина связи (нм): Ge—C1 0,2113, Ge—F 0,1670, Ge—Br 0,2290, Ge—I 0,2550.
СВОЙСТВА ГАЛОГЕНИДОВ ГЕРМАНИЯ
1 Температура возгонки. 2 Плотность жидкого 2,4 г/см3 ( −36 °C). 3 Для жидкости.
Тетрахлорид GeCl4 — бесцветная жидкость;
Тетрафторид GeF4-дымящий на воздухе бесцветный газ. При быстром охлаждении жидким воздухом затвердевает. Твердый продукт возгоняется,
Тетрабромид GeBr4-дымящая во влажном воздухе бесцветная жидкость; давление пара 213 Па (277,6 К);
Тетраиодид GeI4-оранжево-красные кристаллы с кубич. решеткой (а = 1,189 нм, z = 8). При 440 °C диссоциирует на Gel2 и I2. Гидролизуется на воздухе только при длит. хранении. При нагр. восстанавливается с помощью H2 до GeI2. Раств. в жидком HI, GeCl4, а также бензоле, CCl4 и др. органических растворителях; реагирует со спиртами и ацетоном. Получают взаимод. HI с GeO2 или GeCl4, кодированием Ge. Тетраиодид м. б. исходным веществом для получения др. соед. Ge.
Моногалогениды GeHal (Hal = F, Cl, Br). Хлорид и фторид-твердые вещества; при обычных условиях их молекулы полимерны. Бромид получен только в газовой фазе. Для GeF C0p 34,78 Дж/(моль∙К), S0298 233,89 Дж/(моль∙К),
Дигалогениды GeHal2-кристаллы. Для GeBr2 т. пл. 144 °C, т. возг. 130 °C в вакууме (для GeI2 240 °C в вакууме). GeI2 диспропорционирует выше 440 °C, ОеBr2-выше 130 °C, GеCl2-выше 75 °C с образованием соответствующего тетрагалогенида и Ge. Дигалогениды образуются, как правило, при взаимодействии Ge с соответствующим тетрагалогенидом при нагр. до 300 °C.
Лит.: см. при ст. германий.
Н. М. Эльхонес, Л. И. Локшина
Химическая энциклопедия