галогенфториды
ГАЛОГЕНФТОРИДЫ (фториды галогенов)
межгалогенные соед. общей формулы ХРn, где n чаще всего 1, 3 и 5. Известны также неустойчивые IF7, C12F2 и BrF6. При комнатной температуре BrF, IF, IF3 также неустойчивы. В жидкой фазе Г. в результате частичной самоионизации (2XFn ⇄ XF +n-1 + XF−n+1) обладают небольшой электрич. проводимостью. Наименее электропроводен C1F5 (
Г. — фторирующие агенты в орг. синтезе, при переработке соед. U и Ри; реагенты для резки металлов под водой и под землей, в аналит. химии при количеств. определении O2, для травления поверхности полупроводниковых материалов; перспективные окислители ракетного топлива.
Г. токсичны; раздражают слизистые оболочки, в жидком виде вызывают на коже болезненные ожоги и омертвение тканей.
Ниже приведены свойства важнейших Г. (см. также табл.).
СВОЙСТВА ГАЛОГЕНФТОРИДОВ
* Температура возгонки.
Монофторид хлора ClF — бесцветный газ. Уравнение температурной зависимости давления пара: lg р (Па) = 17,863—3109/Т+ 1,538∙105/Т2 (123
Трифторид хлора C1F3 — бесцветный газ; кристаллизуется в двух модификациях; высокотемпературная имеет ромбич. решетку (при −80 °C а = 0,882 нм, Ъ = 0,609 нм, с = = 0,452 нм, пространственная группа Рпта);
Пентафторид хлора С1Р5 — бесцветная жидкость; кристаллизуется в трех модификациях. При нагр. разлагается до C1F3 и F2. Для жидкости уравнение температурной зависимости плотности d = 2,696 −3,08∙10−3T г/мл (193
Трифторид брома BrF3-желтоватая жидкость; кристаллизуется в ромбич. сингонии (при −125 °C а — = 0,534 нм, b = 0,735 нм, с = 0,661нм, z = 4, пространственная группа Стс2). Образует с Br2 две эвтектики и азеотропную смесь. С O2F2 дает O2BrF5. Получают из элементов при температуре ок. 20 °C.
Пентафторид брома BrF5 — бесцветная жидкость; кристаллизуется в ромбич. сингонии (при −120 °C а — = 0,6422 нм, b = 0,7245 нм, с = 0,7846 нм, z = 4, пространственная группа Cmc21). Для жидкости уравнение температурной зависимости плотности d = 2,5509-3,484∙10−3 t — 3,45∙10−6t2 г/мл (- 14,99
Пентафторид иода IF5 — бесцветная жидкость; кристаллизуется в моноклинной сингонии (при 0 °C а= 1,516 нм, b = 0,686 нм, с = 0,182 нм, β93,23°, z = 20, пространственная группа С2с). Уравнение температурной зависимости вязкости
Гептафторид иода IF7 — бесцветный газ; кристаллизуется в двух модификациях; выше −125 °C устойчива кубическая (при −145 °C а = 0,628нм, z = 2, пространственная группа Im3m). При нагр. до 200 °C медленно диссоциирует на F2 и низшие фториды иода. Уравнение температурной зависимости давления пара над твердым 1gр(Па) = = 9,6216–1291,58/7; над жидким lg р (Па) = 9,485- 1243,9/Т Получают взаимод. иодидов металлов с F2 при 150–300 °C.
Лит.: Химия галоидных соединений фтора, М., 1968; Буслаев Ю. А., Суховерхов В. Ф., Клименко Н. М., Координационная химия, 1983, т. 9, с. 1011–1031; Comprehensive inorganic chemistry, v. 2., Oxf.-[a.o.], 1973.
Химическая энциклопедия