висмута оксиды

ВИСМУТА ОКСИДЫ

Сесквиоксид Bi₂O₃-единственный устойчивый при нагр. на воздухе В. о. Существует в двух стабильных (Ом∙см); 2,34∙10⁸ (225 °C), 1,44∙10⁵ (424 °C), 6,01∙10³ (650 °C); полупроводник р-типа.

Полиморфные превращ. Bi₂O₃ сопровождаются выделением или поглощением O₂ и поэтому зависят от давления O₂.форма. Влияние примесей некоторых оксидов (напр., SiO₂, GeO₂, B₂O₃, ZnO) аналогично влиянию избытка кислорода.

^{ХАРАКТЕРИСТИКА КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ МОДИФИКАЦИЙ Bi₂O₃}

Сесквиоксид не раств. в воде, плохо раств. в растворах щелочей, с кислотами образует соли Bi(III). При 450–550 °C реагирует с большинством оксидов, гидроксидов и карбонатов металлов с образованием сложных оксидов. Получают взаимод. Bi(NO₃)₃ с избытком щелочи. Применяют как вяжущее и антисептич. лекарственное средство, флюс в производстве эмалей, керамики, фарфора, хрусталя, спец. стекол. Его используют для получения оксидов типа силленита, напр. силикосилленита Bi₁₂SiO₂₀ (служат материалами элементов линий ультразвуковой задержки, модуляторов света и др. в акустооптике и электрооптике) и эвлитина, напр. Bi₄Si₃O₁₂ (материалы чувствительных элементов сцинтилляционных счетчиков). В природе — минерал бисмит.

Монооксид BiO — черное твердое вещество; т. пл. ~902 °C, т. кип. ~1647 °C; плотн. 7,15–7,20 г/см³; образуется при окислении кислородом Na₃Bi в жидком NH₃. Диоксид BiO₂ — коричневые кристаллы; плотн. 5,6 г/см³; получают окислением Bi(OH)₃ в водном аммиаке. Пентаоксид дивисмута Bi₂O₅ — коричневые или темно-красные кристаллы; плотн. 5,10 г/см³; взаимод. с соляной кислотой с выделением Cl₂, с щелочами образует висмутаты, с водой не реагирует; сильный окислитель; образуется при окислении хлором суспензии Bi₂O₃ в водном растворе KOH при нагр. до ~100 °C.

Известны также гемиоксид Bi₂O и оксиды Bi₆O₇, Bi₈O₁₁.

^{Лит. см. при ст. Висмут.}

_{А. А. Майер}