бутиленгликоли
БУТИЛЕНГЛИКОЛИ (бутандиолы) C4H8(OH)2
мол. м. 90,12. Наиб. практич. значение имеют 1,3-Б. CH3CH(OH)CH2CH2OH (1,3-бутандиол,
СВОЙСТВА БУТИЛЕНГЛИКОЛЕЙ
По химическим свойствам Б. — типичные гликоли. С карбоновыми кислотами, их ангидридами и галогснангидридами (кат. — минер. кислота) образуют сложные эфиры; при этом первичная группа OH реагирует легче третичной. 1,4-Б. образует диэфиры, с дикарбоновыми кислотами-линейные сложные полиэфиры, причем некоторые кислоты, напр. щавелевая, янтарная, глутаровая, адипиновая, легко взаимод. в отсутствие катализатора. При дегидратации водных растворов 1,4-Б. в присутствии H3PO4 при 165–185 °C получают тетрагидрофуран, при дегидратации 1,3-Б. (280 °C; Na3PO4)-бутадиен (выход до 80%).
1,4-Б. дегидрируется при 200–250 °C в жидкой или паровой фазе (кат. — соли Cu на носителе) в
винилируется в присутствии KOH ацетиленом (170–180 °C, давл. 1,7–2 МПа) с образованием моно- и дивиниловых эфиров: HOCH2CH2CH2CH2OH + CH≡СН → CH2=СНО (CH2)4OCH=CH2 + СНОСНО (CH2)4OH.
При нагр. с газообразным HCl 1,3-Б. образует смесь хлоргидринов CH3CHClCH2CH2OH и CH3CH(OH)CH2CH2Cl, 1,4-Б. — 1,4-дихлорбутан ClCH2CH2CH2CH2Cl.
В промышленности 1,3-Б. получают гидрированием ацетальдоля CH3CH(OH)CH2CHO (продукта конденсации ацетальдегида в ~0,1%-ном водном растворе KOH при 20–30 °C) на никелевом или меднохромовом кат. (60–120 °C; 5–10 МПа). 1,4-Б. синтезируют конденсацией ацетилена с формальдегидом на медновисмутовом кат. (90–100 °C; 0,5–0,6 МПа) с послед. гидрированием образовавшегося 2-бутин-1,4-диола на медноникельхромовом кат. (150–160 °C; 20 МПа); выход ~90% (метод Реппе). 1,4-Б. можно также получать ацетоксилированием бутадиена на палладиевом кат. с послед. гидролизом ацетата (выход до 85% по бутадиену): CH2=СН—CH=CH2 + 2CH3COOH + 0,5O2 → CH3OCOCH2CH=CHCH2OCOCH3 → 1,4-Б.; ацетоксилированием пропилена до аллилацетата с послед. гидроформилированием, гидрированием и гидролизом промежут. продуктов до 1,4-Б.; гидрированием малеинового ангидрида в тетрагидрофуран с послед. его гидролизом:
Б. применяют в производстве полиуретанов, полиэфиров (сополимеров с терефталевой кислотой), эффективных пластификаторов для термопластов,
Лит.: Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 1, N.Y.-[a.o.l 1978, p. 256–59; там же, v. 11, N.Y.-O.O.], 1980, p. 956–62.
Б. Б. Чесноков
Химическая энциклопедия