боразол
БОРАЗОЛ (боразин, триборинтриимид)
мол. м. 80,05; бесцветная жидкость. Б. иногда наз. неорг. бензолом. Т. пл. −57 °C, т. кип. 55 °C; tкрит 252 °C; плотн. 0,81 г/см3 (55 °C), 1,0 г/см3 ( −57 °C); ΔH0обр −548 кДж/моль (газа — 518.74 кДж/моль); nD201,3821;
При комнатной температуре Б. не окисляется действием O2, в электрич. разряде в смеси с O2 взрывается. Ниже 0 °C дает аддукты с водой, спиртами, галогеноводородами и Br2 состава 1 :3, с Cl2 и Br2-состава 1 :2. В присут. катализатора гидрируется с разрушением цикла и образованием NH3 и полимеров. С бензолом в присутствии AlCl3 дает В-трифенил-боразол. Атомы Н у бора способны замещаться без разрушения цикла. Так, при действии ВCl3 или ВBr3 на Б. при повышенной температуре образуются В-тригалогенборазолы B3N3H3Hal3 — твердые устойчивые соед.; они м. б. также получены по реакции:
Атомы Н, связанные с азотом, не способны к реакциям замещения. При действии на Б. ND3, DC1 и DCN замещаются на дейтерий атомы Н, связанные с азотом, а при действии D2, Na [BD4] или B2D6 — атомы Н, связанные с бором. Наиб. удобный метод синтеза Б.:
Его выделяют также из смеси продуктов реакции В2H6 с
NH3(3B2H6 + 6NH3
N-Алкил- и N-арилборазолы синтезируют, напр., по реакциям:
где Х — галоген, алкил, R-алкил, арил. Орг. производные B3N3R3R3, где R и R' — алкил, арил, получают след. способами:
Качественно Б. обнаруживают спектральными методами. Количественно его определяют путем гидролитич. разложения с послед. определением H3BO3 и NH3.
Б. используют для получения BN, его орг. производные — для синтеза термостойких полимеров. Например, при пиролизе N-трифенилборазола образуется полимер состава [—(C6H5)3N3B3H—]23, в котором боразольные циклы связаны через атомы бора. Известны полимеры на основе алкил- или арилпроизводных Б., содержащие в молекуле алкиленовые, силоксановые, карборановые и др. фрагменты, напр. [(CH3)3N3B3(CH2)6—]14, устойчивые при 400–600 °C
Б. горюч, с воздухом образует взрывоопасные смеси.
Лит.: Джерард В., Химия органических соединений бора, пер. с англ., М., 1966; Ниденцу К., Даусон Дж., Химия боразотных соединений, пер. с англ., М., 1968; Коршак В. В., Замятина В. А., Бекасова Н. И., Борорганические полимеры, М., 1975; Greenwood N. N., в кн.: Comprehensive inorganic chemistry, v. 8, Oxf.-[a.o.], 1975, p. 665–991.
Н. Т. Кузнецов
Химическая энциклопедия