амперометрическое титрование
АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ
метод количеств. анализа, основанный на вольтамперометрии с линейной разверткой потенциала. Конечную точку титрования устанавливают по зависимости диффузионного тока Idпри постоянном потенциале Ес индикаторного электрода от объема V прибавленного титранта. Электрохимически активным веществом, обусловливающим измеряемый диффузионный ток, м. б. определяемый компонент, титрант, продукт их взаимод. или вещество ("индикатор"), дополнительно введенное в электролитич. ячейку. Выбор значения Ес производят по вольтамперограммам определяемого вещества (см. рис.) и титранта. Титрантом служит раствор реагента — осадителя, окислителя, восстановителя или комплексообразующего вещества, концентрация которого на неск. порядков превышает концентрацию определяемого вещества, с которым он взаимодействует. Титрант прибавляют из микробюретки небольшими порциями, благодаря чему разбавлением исследуемого раствора можно пренебречь.
Форма кривых титрования Id=f(V)зависит от того, какое вещество электроактивно до и после точки эквивалентности, но всегда эти кривые имеют по крайней мере две ветви, которые пересекаются в конечной точке (к. т.) титрования.
Вольтамперограммы (а) определяемого электроактивного вещества и кривая его амперометрич. титрования (6).
Обычно эти ветви прямолинейны. На рис. в качестве примера приведена кривая титрования электроактивного вещества нелектроактивным реагентом. При последоват. титровании неск. веществ на кривой титрования имеется соответствующее число точек перегиба. Важное преимущество А. т. перед вольтамперометрией — возможность определять не только электроактивные вещества, но и любые др. с применением электроактивных реагентов.
В качестве поляризующегося индикаторного электрода применяют ртутный электрод, но чаще твердые электроды из благородного металла (обычно платины) или углеродного материала (графита, стеклоуглерода и др.). В А. т. можно использовать два индикаторных электрода (без электрода сравнения), выполненных из одного и того же материала в виде пластин с одинаковыми относительно большими поветями (1 х 1 см). Этот вариант иногда неправильно наз. биамперометрич. титрованием. Электроды погружают в титруемый раствор, содержащий два электроактивных вещества и индифферентный электролит. К электродам прикладывают напряжение
Ниж. границы определяемых содержаний в А. т. с одним индикаторным электродом 10−5 М, с двумя — 10−6 М. А.т. широко применяют для анализа орг. и неорг. веществ, определения растворимости осадков, устойчивости комплексных соед. и т. д.
Лит.: Сонгина О. А., Захаров В. А., Амперометрическое титрование, 3 год, М., 1979.
П. К. Агасян
Химическая энциклопедия