альдольная конденсация
АЛЬДОЛЬНАЯ КОНДЕНСАЦИЯ
взаимод. двух молекул альдегида или кетона (одинаковых или разных) в присутствии кислот или оснований с образованием
Реакция обратима и может осуществляться только при наличии хотя бы у одного реагента атома Н в α-положении к карбонильной группе. Кетоны реагируют значительно труднее альдегидов.
Щелочной катализ А.к. включает стадию образования сильного нуклеофила-енолят-аниона и осуществляется по след. схеме (В− — основание):
А.к. двух разл. альдегидов или кетонов наз. перекрестной. При этом возможно образование смеси разл. альдолей, напр.:
Реакция региоселективна, если одно из двух соед., которое берут в избытке, не содержит атома Н в α-положении к карбонильной группе. Если молекула енолята имеет объемные заместители и процесс проводят при низких температурах, А. к. характеризуется высокой стереоселективностью. Так, при взаимодействии трет-бутилэтилкетона последовательно с диизопропиламидом Li и бензальдегидом образуется альдоль эритро-РhCH(OH)CH(CH3)C(O)С(CH3) з (выход 100%), а при использовании вместо трет-бутилэтилкетона мезитилэтилкетона-трео-РhCH(OH)CH(CH3)C(O)C6H2(CH3) з (выход 92%).
Для получения альдолей, особенно при применении ароматич. альдегидов, широко используют реакцию триметилсилиловых эфиров енолов с карбонильными соед. в присутствии катализатора, напр. TiCl4, F−:
Побочные реакции при А. к. — отщепление от альдоля, особенно при кислотном катализе, одной молекулы H2O с образованием
А. к. используется для пром. получения бутанола, 2-этилгексанола и пентаэритрита, а также в препаративном синтезе прир. соединений.
• см. также Бутлерова реакция
Реакция открыта Ш. Вюрцем в 1872.
Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 600–602, 723–28; NielsenA.T., Houlihan W.J., The aldol condensation, N.Y., 1968 (Organic reactions, v. 16).
Н. В. Лукашев
Химическая энциклопедия