альдегидо- и кетокислоты
АЛЬДЕГИДО- И КЕТОКИСЛОТЫ (оксокарбоновые кислоты, оксокислоты)
соединения, содержащие карбоксильную и карбонильную (альдегидную или кетонную) группы. В соответствии с взаимным расположением этих групп в молекуле различают
Единственный представитель α- альдегидокислот — глиоксалевая (глиоксиловая) кислота НC(O)COOH — гигроскопичная бесцв. вязкая жидкость. Получается окислением, напр. азотной кислотой, этиленгликоля или гликолевой кислоты, а также восстановлением щавелевой кислоты на ртутном катоде. Альдегидная группа под влиянием соседней карбоксильной легко присоединяет нуклеоф. реагенты, в частности с H2O образуется прочный гидрат (НО)2CHCOOH (т. пл. 98 °C; легко раств. в воде, трудно — в спирте и эфире, не раств. в углеводородах). Превращается в щавелевую и гликолевую кислоты в результате диспропорционирования: 2НC(O)COOH → HOOCCOOH + HOCH2COOH. Применяется в производстве душистых (в т. ч. ванилина) и лек. веществ, красителей, для расщепления оксимов и гидразонов кето-нов.
α- Кетокислоты получают окислением α-гидроксикислот. Важнейшая из них — пировиноградная
Окисляется H2O2 в уксусную кислоту. Является важнейшим промежут. продуктом, связывающим превращения углеводов, белков и липидов (см., напр., трикарбоновых кислот цикл). Применяется в производстве лек. веществ, напр. цинхофена (атофана).
β- А. — и к. неустойчивы и самопроизвольно декарбоксилируются. Специфич. метод синтеза
Для
(пеницилловая) в кристаллич. состоянии и в водном растворе находится в форме гидроксилактона. Обладает свойствами антибиотиков. Простейший представитель
Левулиновая кислота не отщепляет самопроизвольно CO2. Как и др.
Применяется в производстве лекарственных средств, в гальванотехнике при хромировании, как флюс для пайки.
Большое биол. значение имеют
Щавелевоуксусная кислота HOOCCOCH2COOH является одновременно α- и β-кетокислотой. Неустойчива. В чистом виде существует исключительно в виде смеси цис- и транс-енольных форм-гидроксималеиновой и гидрокси-фумаровой кислот. В растворах устанавливается равновесие между стереоизомерными енолами и кето-формой. Играет важную роль в углеводном обмене в живых организмах.
Лит.: Браун Дж. М., в кн.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 4, М., 1983, с. 195–232.
Э. И. Троянский
Химическая энциклопедия