актинометрия
АКТИНОМЕТРИЯ (от греч. aktis, род. падеж aktinos — луч и metreo — измеряю)
методы измерения интенсивности оптич. излучения в числе фотонов (а не в энергии излучения, которая зависит от частоты). Используются в фотохимии, люминесцентной спектроскопии и др.
Хим. методы А. основаны на определении количества вещества, образовавшегося или израсходованного в некоторой стандартной фотохим. реакции (см. табл.), квантовый выход Ф которой не зависит от интенсивности излучения и постоянен в широком диапазоне длин волн либо его зависимость от длины волны хорошо известна. Скорость образования или расходования вещества W пропорциональна интенсивности поглощенного излучения Ра: W=ФPaS/V, где V — общий объем (дм3) облучаемого раствора или газа, S-площадь (м2), на которую падает поток фотонов. Изменение концентрацииΔ [А] вещества, образовавшегося или израсходованного за время
[концентрация выражена в моль/дм3, скорость поглощения фотонов — в Э/(м2*с); 1 Э (эйнштейн) = 6,02∙1023 фотонов]. Чтобы исключить необходимость учитывать долю поглощенного излучения, обычно используют такую концентрацию актинометрич. раствора и такую толщину его слоя (или давление газа), которые достаточны для полного поглощения всех фотонов. Хим. методы обладают рядом практич. преимуществ в фотохим. исследованиях: возможность проводить измерения в том же сосуде, что и изучаемую реакцию; отсутствие необходимости в калибровке аппаратуры. В то же время хим. методы являются интегральными и не позволяют непрерывно следить за изменением интенсивности излучения. Для определения количества образовавшегося или израсходованного в фотохим. реакции вещества используют разл. методы; Наиб. удобны спектральные.
РЕАКЦИИ, ПРИМЕНЯЕМЫЕ В ХИМИЧЕСКИХ МЕТОДАХ АКТИНОМЕТРИИ
В физ. методах применяют термоэлементы и фотоэлементы. Первые позволяют измерять энергию излучения в кДж. Поскольку энергия 1 Э составляет 1,196∙105/
Лит.: Экспериментальные методы химической кинетики, под ред. Н. М. Эмануэля, М., 1985.
М. Г. Кузьмин
Химическая энциклопедия