Нернста уравнение
НЕРНСТА УРАВНЕНИЕ
описывает зависимость равновесного потенциала электрода от термодинамич. активности (концентрации) потенциал-определяющих компонентов раствора электролита. Пусть на границе электрод-раствор в равновесных условиях протекает процесс
где А, В, ..., L, М, ...-реагенты, vA, vB, ..., vL, vM, ...-их стехиометрич. коэф., "-число электронов, участвующих в реакции. Для гальвани-потенциала электрода (см. межфазные скачки потенциала) Н.у. записывается в виде:
где DMpj0-постоянная, R-газовая постоянная, Т — температура, F-постоянная Фарадея, сi, ai, fi-соотв. концентрации, активности и коэф. активности реагентов. Поскольку абс. значения гальвани-потенциала невозможно определить, часто приводится аналогичное выражение для потенциала электрода относительно определенного электрода сравнения:
где Е0-эмпирич. постоянная, зависящая от выбора электрода сравнения. Использование концентраций сi вместо активностей аi в Н. у. возможно лишь для разб. растворов и при избытке индифферентного электролита.
Н.у. впервые было получено В. Нернстом в 1888 для частного случая системы металл М-ион Mz+ (z-зарядовое число ионов металла в растворе) в виде:
Лит.: Корыта И., Дворжак И., Богачкова В., Электрохимия, пер. с чеш., М., 1977; Дамаскин Б. Б., Петрий О.А., Основы теоретической электрохимии, М., 1978.
Б. И. Подловченко
Химическая энциклопедия