Мукайямы реакция

МУКАЙЯМЫ РЕАКЦИЯ

конденсация силиловых эфиров енолов с карбонильными соед. в присутствии кислот Льюиса с образованием b-гидроксикетонов, напр.:

В качестве кислот Льюиса используют гл. обр. TiCb₄, SiCl₄, BF₃, FeCl₃ и AlCl₃. Для осуществления реакции обычно к смеси карбонильного соед. и TiCl₄ (1:1) в CH₂Cl₂ прибавляют эквимолярное количество триметилсилилового эфира енола при температуре −78 °C (для альдегидов) и ~0 °C (для кетонов). Реакция региоселективна и протекает через образование стабильного хелата (формула I). Выход b-гидроксикетона 60–95%.

Аналогично альдегидам и кетонам в М. р. вступают также их ацетали и триэтилортоформиат (ортомуравьиный эфир) с образованием соотв. b-алкоксикетонов и b-оксоацеталей:

М.р. находит применение в орг. синтезе для получения ненасыщ. альдегидов, замещенных фурана и др., напр.:

Последний метод используют в синтезе прир. соед., в частности аналогов витамина А.

Реакцию открыл Т. Мукайяма в 1973.

^{Лит.: Mukaiyama Т., "Organic Reaction", 1982, v. 28, p. 203–331; Yama-moto Y., Maruyama K., "J. Amer. Chem. Soc.", 1983, v. 105, № 23, p. 6963–65; Heathcock C. H. [a.o.], "J. Amer. Chem. Soc.", 1985, v. 107, № 9, p. 2797–99.}

_{К. В. Вацуро}