Гофмана — Лёфлера реакция
ГОФМАНА — ЛЁФЛЕРА РЕАКЦИЯ (перегруппировка Гофмана — Лёфлера, реакция Гофмана — Лёфлера — Фрайтага)
циклизация N-галогенаминов в замещенные пирролидины при нагр. в сильной кислоте с послед. действием щелочи на промежуточно образующиеся
где Hal = С1, Вг. Процесс обычно проводят при температуре 90–140 °C в H2SO4 или CF3COOH. Реакция инициируется также облучением УФ-светом или ионами Fe2+ ; ингибируется кислородом. Наиб. высокие выходы (до 80%) достигаются при использовании N-хлораминов. N-Галогенамиды в условиях Г.-Л. р. превращ. в пирролидины с потерей ацильной группы. Из N-хлор-L-
Конкурирующий процесс в Г.-Л. р. — циклизация с участием
Механизм Г.-Л. р. включает гомолиз протонированного N-галогенамина (формула I) и взаимод. соед. II с соед. I с образованием
Г.-Л. р. применяется в синтезе бициклич. третичных аминов, некоторых пирролидиповых и стсроидных алкалоидов.
Реакция была впервые описана А. В. Гофманом на примере N-бромамидов в 1883. К. Лёфлер и С. Фрайтаг в 1909 использовали эту реакцию для синтеза никотина.
Лит.: Вейганд К., Хильгетаг Г., Методы эксперимента в органической химии, пер. с нем., М.. 1968. с. 410; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 340–41.
К. В. Вацуро
Химическая энциклопедия