Гомберга — Бахмана — Хёя реакция

ГОМБЕРГА — БАХМАНА — ХЁЯ РЕАКЦИЯ (Гомберга — Бахмана реакция, Гомберга реакция)

синтез несимметрич. диарилов арилированием ароматич. соед. диазосоединениями или N-нитрозоацетиламинами:

В качестве диазосоединения применяют соли диазония (X = С1, Br), диазогидроксиды (X = ОН), диазоацетаты (X = OCOCH₃) или диазоаминосоединения (X = NR₂). При наличии заместителей в бензольном кольце арилирование всегда идет в орто- или пара-положение, причем скорость реакции возрастает в ряду: O₂NC₆H₅ > С1C₆H₅ > BrC₆H₅ > > CH₃C₆H₅ > C₆H₆. При использовании диазоацетатов процесс осуществляют обычно в водном растворе NaOH или CH₃COONa при охлаждении. В среде пиридина реакция протекает в отсутствие щелочи при 20–70 °C. Реакцию с диазоаминосоединениями проводят в органическом растворителе в присутствии ледяной CH₃COOH или сухого HCl при 60–140 °C. При применении N-нитрозоацетиламинов их раств. в ароматич. компоненте при 20–40 °C. Твердые ароматич. соед. арилируют в среде CHCl₃ или CCl₄. Выход диарилов при использовании N-нитрозоацетиламинов составляет ок. 50%, в остальных случаях 10–20%. Осн. побочная реакция — образование линейных полиарилов.

Механизм реакции включает образование свободных радикалов:

Подобным образом, как в Г.-Б.-Х. р., происходит арилирование гетероциклич. соединений. В случае тиофена образуется смесь 2- и 3-арилтиофенов; арилирование фурана протекает региоспецифично в положение 2.

Реакцию используют для получения терфенилов и монозамещенных дифенилов. Она открыта М. Гомбергом и В. Бахманом в 1924, позднее исследовалась Д. Хеем и У. Гривом, предложившими применять N-нитрозоацетиламины и использовать CH₃COONa вместо NaOH.

^{Лит.: Бах манн В. Е., Гофманн Р. А., в сб.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 2, М., 1950, с. 244–84; Де-Tnp Д. Л., там же, сб. 9, М., 1959, с. 529–600; Девис Д. И.. Перрет М. Дж., Свободные радикалы в органическом синтезе, nep_v с англ., М., 1980, с. 41–48.}

_{Г. Л. Мищенко}