Пурин
(хим.). — П. названо Э. Фишером неполученное до сих пор вещество [Во время печатания статьи П. были получены Э. Фишером из трихлорпурина при действии йодистого водорода и йодистого фосфония при О9: C5HN4Cl3 + 4HI = C5H2N4I2 + 3HCl + I2; образуется дийодпурин, способный при кипячении с соляной кислотой превращаться в ксантин и, следовательно, представляющий 2,6-дийодпурин; при кипячении его водного раствора с цинковой пылью галоид замещается водородом и получается П.:
Из 90 г. трихлорпурина пока удается получить всего 2 г. П. Чистый П. кристаллизуется в бесцветных микроскопических иглах, плавится при 216—217°. Аналогичным путем получен и 9-метилпурин; кристаллы плавятся при 162—163°.] состава С5Н4N4, строение которого должно отвечать одной из тавтомерных формул:
Э. Фишер показал, что "ядро" П., т. е. атомы углерода и азота, связанные только что указанным способом и которые он нумерует так:
Если на калиевую соль мочевой кислоты (см.) действовать при нагревании хлорокисью фосфора, то образуется 8-окси2,6-дихлор-П.:
который при восстановлении йодоводородом в присутствии йодистого фосфония образует ксантин:
a при нагревании с концентрированной соляной кислотой на водяной бане дает хлорксантин (2,6-диокси-8-хлор-П.):
превращающийся при метилировании в щелочном растворе в хлоркофеин (1,3,7-триметил-8-хлор-П.):
Тот же хлоркофеин может быть получен из тетраметилмочевой кислоты (1,3,7,9-тетраметил-2,6,8-триокси-П.) при действии PCl5:
a так как кофеин содержит два метила в аллоксановом ядре (см. Мочевая кислота и Уреиды) и только один в остатке мочевины, то для хлоркофеина возможна только приведенная формула [Нельзя допустить, чтобы при действии PCl5 элиминировался, например, атом кислорода в положении 6, потому что тогда в хлоркофеине в аллоксановом ядре осталась бы только одна СН3 группа:
,
а этому противоречит возможность получения его, исходя из диметилаллоксана.]; она же решает вопрос и о строении хлорксантина, а, следовательно, и самого ксантина. Из хлоркофеина при восстановлении легко перейти к кофеину: Н2 + C7H9N4O2Cl = C7H10N4O2 + HCl. К тожественному заключению приводит синтез кофеина (Фишер и Ах) из диметилаллоксана (см. Уреиды), переходя через 1,3,7-триметилпсевдомочевую кислоту:
Приведенные реакции Э. Фишером запатентованы (D. R. P. 86562, 94076 и 94286). См., кроме того, Теин, Тиопурины, Три- и Тетраметилоксипурины.
А. И. Г. Δ.
Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона