хинолин

ХИНОЛИН

мол. м. 129,15; бесцветная жидкость с запахом пиридина, во влажном воздухе на свету желтеет; т. пл. −15,2 °C, т. кип. 236,6 °C, 108,8/10 мм рт. ст.; 1,0929; 1,6268; 7,27∙10⁻³⁰ Кл∙м; давление пара 0,34 кПа (75,3 °C), 1,41 кПа (104,3 °C); 83,65 кДж/кг. Хорошо раств. в этаноле, диэтиловом эфире, бензоле, мало раств. в воде (0,7% при 20 С); гигроскопичен (захватывает до 22% H₂O); перегоняется с водяным паром. С неорг. и орг. солями дает аддукты (напр., C₉H₇N х HgCl₂ с т. пл. 223,5 °C), используемые для его выделения, очистки и идентификации.

Х. — основание, сильнее, чем анилин, и слабее, чем пиридин, рK_а 4,90. Легко протонируется по атому N, образуя с минеральными кислотами ограниченно растворимые устойчивые соли (т. пл. сульфата 164, дихромата 167, фосфата 165, хлороплатината 218 °C), с алкил-, некоторыми арил-, ацилгалогенидами и диалкилсульфатами — соответствующие четвертичные соли (соли хинолиния).

1-Алкилхинолинийгалогениды при нагр. в запаянной трубке до 300 °C претерпевают Ладенбурга реакцию с миграцией алкильного заместителя преим. в положения 2, 4 и 8; присоединяют цианид-анион с образованием 4-цианохинолинов, превращающихся в кислой среде в 4-хинолинкарбоновую (цинхониновую) кислоту. К 1-ацилхинолиниевым солям цианид-анион присоединяется, давая 1-ацил-2-циано-1,2-дигидрохинолины — соед. Рейссерта.

Электроф. замещение Х. в мягких условиях идет преим. по положениям 5 и 8, напр. сульфирование дымящей H₂SO₄ при слабом нагревании, нитрование смесью HNO₃ и H₂SO₄ при 0 °C или галогенирование в конц. H₂SO₄ без нагревания в присутствии Ag₂SO₄. Сульфирование при 230 °C идет в положение 5, при 300 С — гл. обр. в положение 6; нитрование с помощью Zr(NO₃)₄ протекает преим. в положение 7. Нитрование смесью HNO₃ и H₂SO₄ при нагр. приводит к смеси 5,7- и 6,8-динитрохинолинов (вторая нитрогруппа вступает в мета-положение к первой). Галогенирование X. в CCl₄ и нитрование HNO₃ в (CH₃СО)₂O или N₂O₄ протекает с хорошими выходами по механизму присоединения — отщепления и приводит к образованию соответствующих 3-замещенных производных.

Нуклеоф. аминирование X. NaNH₂ по Чичибабина реакции, алкилирование и арилирование литийорг. соед. или реактивами Гриньяра и гидроксилирование KOH или гипохлоритами щелочных металлов протекают преим. по положению 2.

При действии восстановителей или каталитич. гидрировании над Pt X. превращается в 1,2,3,4-тетрагидрохинолин, который при дальнейшем гидрировании дает декагидропроизводное. Окисление надкислотами приводит к хинолин-N-оксиду, щелочным раствором KMnO₄ или SeO₂ в кипящей H₂SO₄ — к 2,3-пиридиндикарбоновой (хинолиновой) кислоте.

Х. выделяют при перегонке кам.-уг. смолы, нефтяных дистиллятов (т. кип. 230–240 °C), табака, алкалоидов цинхонина и хинина (в присут. щелочи в жестких условиях). Получают Х. и его производные по Дёбнера-Миллера реакции, Скраупа реакции, Фридлендера синтезом, взаимод. ароматич. аминов с-кетоэфирами — синтезы Конрада-Лимпаха (реакция 1) и Кнорра (2), циклизацией орто-аминопроизводных коричной кислоты (3) и др.:

Х. — высококипящий слабоосновный растворитель для S, Р, As₂O₃ и др. веществ; ксилольный раствор смеси X. с S (6:1) — яд Розенмунда-Цетше — используется при восстановлении хлорангидридов карбоновых кислот до альдегидов в присутствии 0,5% Pd на BaSO₄ или Pd/C; X. с порошком Cu применяют для декарбоксилирования непредельных кислот и дегидрогалогенирования продуктов взаимод. енолов с дихлоркарбенами. Производные Х. — основа производства мн. лек. препаратов, напр. энтеросептола, аминохинола, трихомонацида, хиноцида и др., а также цианиновых красителей. Ядро Х. входит в состав хинолиновых алкалоидов.

^{Лит.: Петренко Д. С., Пирвдиновые и хинолиновые основания, М., 1975; Физер Л., Физер М., Реагенты для органического синтеза, т. 4, М., 1977, с. 120; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, М., 1985, с. 196–255.}

_{Л. Н. Яхонтов}