сополимеры

СОПОЛИМЕРЫ

высокомол. соединения, макромолекулы которых содержат мономерные звенья разных типов. В зависимости от расположения этих звеньев различают нерегулярные (статистические) и регулярные С., а также привитые сополимеры и блоксополимеры. В статистических С. мономерные звенья (А и В) расположены беспорядочно (напр., АВАААВАВВ...), в регулярных-распределены с определенной периодичностью. Среди последних наиб. распространены чередующиеся С., построенные по принципу: АВАВАВ... В привитых С. и блоксополимерах может быть большое число блоков одного типа. Сами блоки могут состоять из одного или неск. видов мономерных звеньев.

Для синтеза С. применяют разл. способы сополимеризации и сополиконденсации. Статистические, чередующиеся и привитые С. получают преим. методами радикальной полимеризации, блоксополимеры-методами анионной полимеризации и поликонденсации.

Свойства статистических (при соизмеримом количестве звеньев разных видов) и чередующихся С. являются, как правило, промежуточными между свойствами соответствующих гомо-полимеров. Так, статистические С. имеют единств. температуру стеклования Т., которая во мн. случаях описывается уравнением:

1/T_c = (c_A/T_c(A)) + (c_B/T_c(B)), где c_А и c_B-массовые доли звеньев А и В, T_c(A) и T_c(B)-температуры стеклования полимеров А_n и В_m соответственно.

Статистические С., в процессе синтеза которых все исходные мономеры вступили в реакцию, композиционно-неоднородны, т. е. содержат макромолекулы разного состава. Это отрицательно сказывается на свойствах и может привести к несовместимости фракций С. Композиционно-однородные (состоящие из одинаковых макромолекул) и чередующиеся С., как правило, имеют лучшие физ.-мех. свойства.

Статистические С. с заметным преобладанием звеньев одного из мономеров по свойствам близки к полимеру последнего. При этом сомономеры, присутствующие в меньших количествах, играют роль модификаторов. Так, 15–20% акрило-нитрила придают бутадиен-нитрильному каучуку масло-стойкость. Относительно небольшие добавки второго мономера используются часто в качестве внутр. пластификатора для снижения Т_c и облегчения переработки полимера. Для модификации поверхностных свойств полимеров широко применяется прививка мономеров из газовой фазы с ра-диац.-хим. инициированием.

В то время как статистические и чередующиеся С. по своим свойствам напоминают гомополимеры, привитые С. и блоксополимеры похожи на смеси соответствующих полимеров и часто обладают уникальными характеристиками. Например, на основе привитых С. и блоксополимеров, содержащих блоки разной гибкости (отвечающие эластомерам и пластомерам), получены ударопрочные пластики (см., напр., АБС-пластик) и термоэластопласты,

В значит. количествах производятся С. диенов с акрилонитрилом, стиролом, изобутиленом, а также т. наз. полиал-ломеры-кристаллические С. различных α-олефинов. Наиб. широко распространены полиалломеры этилена с пропиленом, получаемые анионной полимеризацией и применяемые в производстве пленок, листов, а также в качестве изоляции для кабеля.

^{Лит. см. при ст. сополимеризация.}

_{Ю. Д. Семчиков}