пурин

ПУРИН (9H-имидазо [4,5-d] пиримидин)

формула I, мол. м. 120,11; бесцветные кристаллы; т. пл. 216–217 °C; легко возгоняется в вакууме; хорошо раств. в воде, горячем этаноле, бензоле, толуоле, плохо — в ацетоне, диэтиловом эфире, этилацетате, хлороформе. Устойчив к нагреванию в водных растворах кислот и щелочей, а также действию окислителей (горячая HNO₃ и др.). П. амфотерен (pK_а 2,39 и 9,93). Образует соли с HCl, HBr, HNO₃ (т. пл. 205 °C), пикриновой кислотой (т. пл. 208 °C), некоторыми металлами (по атому водорода имидазольного кольца). С бромом образует неустойчивый комплекс. Для П. характерна прототропная таутомерия:

П.-я-дефицитная гетероароматич. система. Электроф. агенты присоединяются гл. обр. по атомам N. При нагр. с уксусным ангидридом П. превращ. в смесь 7(9)-ацетил-производных. Действие диметилсульфата в водной щелочи или диазометана в спиртово-эфирном растворе на П., а также обработка его серебряной или таллиевой соли эквимоляр-ным количеством CH₃I в ДМФА (20 °C) приводит к 9-метил-пурину. С избытком CH₃I в ДМФА с выходом 65% получается 7,9-диметилпуринийиодид; 6-метилпурин в аналогичных условиях превращ. в 6,9-диметшшурин. Взаимод. PhCH₂Br с таллиевой солью П. приводит к 9-бензилпурину. Электроф. замещение по атомам С характерно только для производных П. с активирующими заместителями и идет всегда по положению 8, напр. при хлорировании газообразным хлором, прямом бромировании, нитровании.

Производные П. легко вступают в реакции нуклеоф. замещения, напр.:

Щелочной гидролиз 2,6,8-трихлорпурина с послед. восстановлением приводит к гипоксантину (бесцветные кристаллы, разлагающиеся при 150 °C; pK_a1 1,98, рK_а2 8,94, рK_а3 12,1):

При сплавлении с серой при 245 °C П. превращ. в 8-мер-каптопурин; под действием света присоединяет этанол с образованием 1,6-дигидро-6-(1-гидроксиэтил) пурина (формула II). Окисление действием H₂O₂ в уксусном ангидриде приводит к смеси пурин-1-оксида (III) и пурин-3-оксида. В присут. ксантиноксидазы происходит ферментативное окисление П. в мочевую кислоту (IV).

П. встречается в природе в форме 9-β-D-рибофуранозиль-ного производного-небуларина, который выделен из грибков Agaricus nebularis и плесени Streptomyces yokosukonensis. Из небуларина П. может быть получен при гидролизе 3%-ным раствором HCl.

Синтезируют П. циклизацией 4,5-диаминопиримидина, который, в свою очередь, м. б. получен взаимод. амино-ацетонитрила с формамидом (250 °C):

Др. методы синтеза П. — дегалогенирование 6-хлор-, 2,6-дихлор- или 2,6,8-трихлорпурина под действием Zn-пыли в водном растворе или над Pt-катализатором, а также десульфи-рование 6-меркапто- или 2,6-димеркаптопурина над Ni-Pe-нея в водном растворе.

Производные, содержащие систему П., широко распространены в природе и играют большую роль во мн. биол. процессах. Важнейшие производные П. — аденин, гуанин (см. пуриновые основания), гипоксантин, кофеин (см. также пуриновые алкалоиды), мочевая кислота. Ядро П. входит в состав некоторых антибиотиков и нуклеотидов, являющихся структурными фрагментами нуклеиновых кислот. П. и ряд его производных обладают противоопухолевой, противовирусной и противоаллергич. активностью.

^{Лит.: Гетероциклические соединения, под ред. Р. Эльдерфилда, пер. с англ., т. 8, М., 1969, с. 130–300; Heterocyclic compounds, ed. by A. Weissberger, v. 24, N.Y., 1971, p. 117–34.}

_{И. М. Овчарова}