пиримидин

ПИРИМИДИН

мол. м. 80,09; бесцв. ромбич. кристаллы со специфич. запахом, содержат в элементарной ячейке 4 молекулы; кольцо П. практически плоское; т. пл. 22.5 °C, т. кип. 123–124 °C; 1,4998; μ 6,33∙10⁻³⁰ Кл∙м; слабое основание, рK_а 1,3. Легко раств. в воде, этаноле, диэтиловом эфире. Производные: сульфат, т. пл. 95 °C; нитрат, т. пл. 135 °C; пикрат, т. пл. 156 °C; перхлорат, т. пл. 192 °C.

П. устойчив в холодных растворах щелочей, медленно разлагается в кипящем 1 н. растворе NaOH. Нуклеоф. атака П. происходит в электронодефицитные четные положения, электрофильная-по атомам N или атому С-5. Нуклеоф. реакции часто происходят с раскрытием цикла и сопровождаются послед. рециклизацией, напр. при действии гидразина или метиламина:

С магний- и литийорг. соединениями П. образует в мягких условиях 4-алкил(арил)-3,4-дигидропроизводные. П. не вступает в реакции нитрования, сульфирования; в виде соли броми-руется в положение 5. При активации кольца одним или неск. электронодонорными заместителями (амино-, гидроксигруппа и др.) возможны реакции нитрования, нитро-зирования, сульфирования, азосочетания, формилирования и др. в положение 5. Под действием алкилгалогенидов, борфторида триэтилоксония и др. электроф. агентов П. превращ. в моно- или бисчетвертичные соли; легкость ква-тернизации существенно зависит от характера заместителей в кольце. Под действием арильных радикалов, генерированных из солей n-нитрофенилдиазония, П. вступает в реакции гомолитич. замещения с образованием 2- и 4-арил-замещенных.

Окисление П. H₂O₂ и надкислотами приводит к N-оксиду, каталитич. гидрирование (на Pd или Pt)- к тетрагидро-производным.

П. и его производные обычно получают конденсацией β-карбонильных соед. (или их эквивалентов, напр. ацеталей, енаминов и др.) с формамидом, ами-динами, мочевиной, тиомочевиной или гуанидином, напр.:

Сам П. синтезируют обычно конденсацией 3-аминоакролеина с мочевиной или каталитич. восстановлением 2-хлор, 2,4-ди-хлор- или 2,4,6-трихлорпроизводных П. в присутствии оснований. Ядро П. входит в состав нуклеиновых кислот, витаминов (напр., B₁), антибиотиков (амицетин, блеомицин), лек. препаратов (барбитураты, пиримидиновые сульфамиды, фторафур, оротовая кислота), сильных ядов (тетродотоксин), коэнзимов (уридинфосфатглюкоза) и др.

^{Лит.: Пожарский А. Ф., Теоретические основы химии гетероцик-лов, М., 1985; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, М., 1985, с. 121–27; Brown D. J., The pyrimidines, N. Y., L, 1962; suppl. 1–2, N.Y.-L., 1970–85; Comprehensive heterocyclic chemistry, v. 3, Oxf., 1984, p. 57.}

_{О. А. Загуляева}