норборнадиен

НОРБОРНАДИЕН (бицикло[2.2.1]гепта-2,5-диен, формула I)

мол. м. 92,2; бесцветная жидкость; т. пл. −19,1 °C, т. кип. 89,5 °C; d₄²⁰ 0,9064; n_D²⁰ 1,4702; ΔH⁰_обр (газ) −240,16 кДж/моль; не раств. в воде, раств. в органических растворителях. Н. — бициклич. напряженный диен, обладает высокой реакц. способностью.

Каталитич. гидрирование Н. приводит последовательно к норборнену и норборнану. При нагревании Н. изомеризуется в циклогептатриен (тропилиден). Для Н. характерны разл. типы перегруппировок в реакциях электроф. и радикального присоединения, напр. перегруппировка Вагнера-Меервейна с образованием соед. формулы II (см. норборнен), а также перегруппировки, связанные с участием второй двойной связи и приводящие к соед. нортрицикленового скелета с экзо- и эндо-конфигурациями заместителей (III-V):

Н. вступает в диеновый синтез в качестве диенофила по одной или обеим связям C=C; реакцией Н. с гексахлорцикло-пентадиеном получен альдрин (см. инсектициды).

Взаимное превращение Н. и квадрициклана — наиб. изученная реакция валентной изомеризации:

Обратная реакция идет с выделением энергии, что может найти практич. применение в фотохим. аккумуляторах солнечной энергии.

Получают Н. диеновым синтезом из циклопентадиена и ацетилена при 350 °C.

Н. — промежуточное соед. в синтезе простатландинов.

Для стабилизации при хранении к Н. добавляют ингибитор 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол (0,05%).

^{Лит.: Неницеску К. Д., Органическая химия, пер. с румын., т. 1, М., 1963, с. 304; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 1, М., 1981, с. 598.}

_{Н. В. Зык}