нитриты неорганические
НИТРИТЫ НЕОРГАНИЧЕСКИЕ
соли азотистой кислоты HNO2. Используют прежде всего нитриты (Н.) щелочных металлов и аммония, меньше — щел.-зем. и 3d-металлов, Pb и Ag. О Н. остальных металлов имеются только отрывочные сведения.
Н. металлов в степени окисления +2 образуют кристаллогидраты с одной, двумя или четырьмя молекулами воды. Н. образуют двойные и тройные соли, напр. CsNO2 ∙ AgNO2 или Ba(NO2)2∙Ni(NO2)2∙2KNO2, а также комплексные соед., напр. Na3[Co(NO2)6].
Кристаллич. структуры известны лишь для неск. безводных Н. (см. табл.). Анион NO−2 имеет нелинейную конфигурацию; угол ONO 115°, длина связи N—О 0,115 нм; тип связи М—NO2 ионно-ковалентный.
СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ НЕОРГАНИЧЕСКИХ НИТРИТОВ
Хорошо раств. в воде нитриты К, Na, Ba, плохо — нитриты Ag, Hg, Cu. С повышением температуры растворимость Н. увеличивается. Почти все Н. плохо раств. в спиртах, эфирах и малополярных растворителях.
Н. термически малоустойчивы; плавятся без разложения только Н. щелочных металлов, Н. остальных металлов разлагаются при 25–300 °C. Механизм разложения Н. сложен и включает ряд параллельно-последоват. реакций. Осн. газообразные продукты разложения-NO, NO2, N2 и O2, твердые-оксид металла или элементный металл. Выделение большого количества газов обусловливает взрывное разложение некоторых Н., напр. NH4NO2, который разлагается на N2 и H2O.
Характерные особенности Н. связаны с их термич. нестойкостью и способностью нитрит-иона быть как окислителем, так и восстановителем, в зависимости от среды и природы реагентов. В нейтр. среде Н. обычно восстанавливаются до NO, в кислой окисляются до нитратов. Кислород и CO2 не взаимод. с твердыми Н. и их водными растворами. Н. способствуют разложению азотсодержащих орг. веществ, в частности аминов, амидов и др. С орг. галогенидами RX Н. реагируют с образованием как нитритов RONO, так и нитросоединений RNO2.
Пром. получение Н. основано на абсорбции нитрозно-го газа (смеси NO + NO2) растворами Na2CO3 или NaOH с послед. кристаллизацией NaNO2; H. остальных металлов в промышленности и лабораториях получают обменной реакцией солей металлов с NaNO2 или восстановлением нитратов этих металлов.
Анализ Н. на нитрит-ион основан на его восстановлении сплавом Деварда (50% Cu, 45% Al, 5% Zn) до NH3 и поглощении NH3 титрованными растворами кислот.
• см. также натрия нитрит
Н. применяют для синтеза азокрасителей, в производстве капролактама, в качестве окислителей и восстановителей в резинотехн., текстильной и металлообрабатывающей промышленности, как консерванты пищ. продуктов. Н., напр. NaNO2 и KNO2, токсичны, вызывают головную боль, рвоту, угнетают дыхание и т. д. При отравлении NaNO2 в крови образуется метгемоглобин, повреждаются мембраны эритроцитов. Возможно образование нитрозаминов из NaNO2 и аминов непосредственно в желудочно-кишечном тракте.
Лит.: Миниович М. А., Миниович В. М., Соли азотистой кислоты. Нитриты, М., 1979.
П. М. Чукуров
