метиленхлорид

МЕТИЛЕНХЛОРИД (дихлорметан, хлористый метилен, хладон 30; фреон 30) CH₂Cl₂

мол. м. 84,93; бесцветная жидкость со сладковатым запахом; т. пл. −96,7 °C, т. кип. 40,1 °C; d²⁰₄ 1,336; n_D²⁰ 1,4244; С⁰_р 1,213 кДж/(кг∙К); длина связи C—H 0,1068 нм, связи С—Cl 0,1772 нм; углы НСН 112°, ClCCl 111,8°; m для пара 5,41∙10⁻³⁰ Кл∙м; энергия связи C—H 407,52 кДж/моль, С—Cl 330,12 кДж/моль; ΔH⁰_исп 336,4 кДж/кг (20 °C), ΔH⁰_сгор −446,85 кДж/моль (для жидкости), ΔH⁰_обр −87,86 кДж/моль; S⁰₂₉₈ 270,13 Дж/(моль∙К); h 0,435 мПа∙с; g 28,12 мН/м (20 °C); e 9,08 (для пара-1,0065), р 0,23∙10⁹ Ом∙м; теплопроводность 0,1523 Вт/(м∙К); давление пара 52,39 кПа (20 °C); t_крит 245 °C, p_крит 6,17 МПа, d_крит 472 г/см. Хорошо раств. в органических растворителях, плохо — в воде (2% при 20 °C); образует азеотропную смесь с водой (т. кип. 38,1 °C, 98,5% М.).

М. реагирует с хлором с образованием CHCl₃ и CCl₄. С иодом при 200 °C дает CH₂l₂, с бромом при 25–30 °C в присутствии Al-бромхлорметан. При нагр. с водой гидролизуется до CH₂O и HCl. В присут. металлов VIII гр. (Pd, Pt, Ni) гидрируется до метилхлорида и метана. При нагр. со спиртовым раствором NH₃ до 100–125 °C образует гексаметилентетрамин. Реакция с водным раствором NH₃ при 200 °C приводит к метиламину, муравьиной кислоте и HCl.

С ароматич. соед. в присутствии AlCl₃ М. вступает в реакцию Фриделя — Крафтса, напр. с бензолом образует дифенил-метан. В газовой фазе реагирует при 270 °C с NO₂ по схеме: CH₂Cl₂ + NO₂ → CO + NO + 2HCl. М. получают совместно с хлороформом хлорированием метана в паровой фазе при 510–520 °C и соотношении метан:хлор, равном 5:1. Непрореагировавший метан и образовавшийся метилхлорид после отмывки HCl, осушки, нейтрализации и комлрими-рования реакционного газа возвращаются в реактор. М., выделяемый ректификацией, имеет чистоту не менее 99,7%. М. получают также жидкофазным хлорированием метилхлорида при 80–90 °C в присутствии N,N'-азо-бис-изобути-ронитрила.

М. используют для обработки фото- и кинопленок, как растворитель для снятия красок, обезжиривания металлич. поверхности, в качестве хладагента и как добавку к аэрозолям.

Т. всп. 14 °C, т. самовоспл. 556 °C, КПВ 12–22%; ПДК 50 мг/м³ (в воде водоемов санитарно-бытового водопользования-7,5 мг/л).

Производство в США 309 тыс. т/год (1988).

^{Лит.: Промышленные хлорорганические продукты, под ред. Л. А. Ошина, М., 1978; Трегер Ю. А., Карташов Л. М., Кришталь Н. Ф., Основные хлорорганические растворители, М., 1984.}

_{Ю. А. Трегер}