диметилсульфат

ДИМЕТИЛСУЛЬФАТ (диметиловый эфир серной кислоты) (CH₃)₂SO₄

мол. м. 126,13; жидкость без цвета и запаха; т. пл. −26,8 °C, т. кип. 188,5 °C (с разл.), 76 °C/15 мм рт. ст.; d₄²⁰ 1,3516; n_D²⁰ 1,3874; μ 10,92∙10⁻³⁰ Кл∙м; η 1,60 мПа∙с; γ 4,012∙10⁻⁴ Н/см². Хорошо раств. в этаноле, диэтиловом эфире, диоксане, ацетоне, ароматич. углеводородах, ограниченно — в CS₂, алифатич. углеводородах, плохо — в воде (2,8% по массе, с разл.). Д. — эффективный метилирующий агент. Со взрывом взаимод. с NH₃ и аминами. В растворах с NH₃, первичными и вторичными аминами образует смеси продуктов метилирования, с третичными аминами — соли четвертичных оснований, с сульфидами — соли сульфония. С амидами, мочевиной и тиомочевиной реагирует по реакции:

R — алкил, арил, NH₂; X — О или S Д. легко метилирует спирты, фенолы, меркаптаны, карбоновые кислоты в присутствии водного или спиртового раствора щелочи или алкоголятов щелочных металлов. CH-Кислоты метилируются по атому С в апротонных растворителях. Металлоорг. соед. энергично взаимод. с Д., ароматич. соед. — в присутствии кат. Фриделя — Крафтса. Соли неорг. кислот метилируются при нагревании. Получают Д. перегонкой метилсерной кислоты, образующейся при взаимодействии CH₃OH с 60%-ным олеумом, взятых в соотношении 1:4 по массе (побочно образующийся при этом CH₃OCH₃ также превращается в Д.):

Определяют Д. в воздухе по образованию метилсульфата N-метилхинолиния. Д. оказывает общеядовитое действие, проявляющееся после скрытого периода. Пары Д. поражают кожу, слизистые оболочки дыхат. путей и глаз. Жидкий Д. при попадании на кожу вызывает ожоги и долго незаживающие язвы. Особенно опасно поражение глаз (возможна потеря зрения). В тяжелых случаях отравления наблюдается кома, паралич и смерть через 3–4 дня ЛД₅₀ 440 мг/кг (крысы, перорально). Миним. смертельная доза при действии через кожу −200 мг/кг (крысы). Т. всп. 83 °C.

^{Лит.: Сьютер Ч., Химия органических соединений серы, пер. с англ., ч. 1, М., 1950, с. 61–74.}

_{А. Ф. Коломиец, Н. Д. Чкаников}