гомологический ряд

ГОМОЛОГИЧЕСКИЙ РЯД

последовательность орг. соед. с одинаковыми функциональными группами и однотипным строением, каждый член которой отличается от соседнего на постоянную структурную единицу (гомологич. разность), чаще всего метиленовую группу —CH₂—. Члены Г. р. наз. гомологами. Примеры Г.р.: ряд алканов (общая формула C_nH_2n+2)-метан CH₄, этан C₂H₆, пропан C₃H₈ и т. д.; алкенов (C_nH_2n)-этилен C₂H₄, пропилен C₃H₈ и т. д.; одноосновных насыщ. спиртов (C_nH_2n+1OH)-метанол CH₃OH, этанол C₂H₅OH, пропанол C₃H₇OH и т. д.

В полимергомологич. рядах различие между однотипными макромолекулами определяется количеством слагающих их мономерных звеньев, напр. групп —CF₂— в политетрафторэтилене, —CHClCH₂— в поливинилхлориде. Последовательность соед. с сопряженными двойными связями, каждый член которой отличается от соседнего на группу —CH=CН—, образует т. наз. винилогич. ряд (см. винилогия).

В Г. р. многие физ. свойства закономерно изменяются. Например, г-ры кипения в середине ряда соед. с неразветвленной цепью (C₅-C₁₄) различаются у соседних гомологов на 20–30 °C; гомологич. разности —CH₂— соответствует возрастание теплоты сгорания на 630–640 кДж/моль и молекулярной рефракции на 4,6 для D-линии натрия. У высших членов гемологического ряда эти различия постепенно сглаживаются.

При общности для членов одного Г. р. многих хим. свойств и способов получения им иногда присущи различия. Особенно заметны отклонения от типичных свойств у первых членов Г. р. Так, малоновая кислота HOOCCH₂COOH легко декарбоксилируется при нагр., тогда как соседний с ней член ряда-янтарная кислота HOOCCH₂CH₂COOH в аналогичных условиях образует циклич. ангидрид. Константа диссоциации муравьиной кислоты HCOOH примерно в 12 раз больше, чем уксусной CH₃COOH и др. ее гомологов. Метанол CH₃OH по токсичности резко отличается от остальных спиртов своего Г. р. Формальдегид CH₂O при действии щелочи претерпевает реакцию Канниццаро, остальные альдегиды жирного ряда в этих условиях осмоляются.

К понятию Г. р. близко примыкают понятия об изологич. и генетич. рядах. Изологич. р я д — последовательность соед. с одинаковыми функц. группами, но с возрастающей ненасыщенностью (изологич. разность — 2Н). Примеры: этан-этилен-ацетилен; циклогексан-циклогексен-циклогексадиен-бензол. Генетич. ряд содержит соед. с одинаковым числом атомов углерода, но разными функц. группами, напр. этан — этилхлорид- этанол — ацетальдегид — уксусная кислота.

^{Лит.: Жданов Ю. А., Гомология в органической химии, [М.], 1950.}