Пфицнера — Моффатта реакция

ПФИЦНЕРА — МОФФАТТА РЕАКЦИЯ

окисление спиртов в альдегиды или кетоны действием смеси ДМСО, дицикло-гексилкарбодиимида и фосфорной кислоты (реактив Пфиц-нера — Моффатта):

Для приготовления реактива используют безводные реагенты. Реакцию проводят в органическом растворителе (напр., в бензоле) или в его отсутствие при 20–100 °C.

С помощью П.-М. р. можно окислять спиртовые группы в алифатич. и жирно-ароматич. соед., сахарах, стероидах, пептидах, нуклеотидах и алкалоидах. Например, эта реакция м. б. использована для окисления остатков треонина в пептидах:

Реакция замедляется в случае экранирования группы OH объемными заместителями, третичные спирты в реакцию не вступают. Выход карбонильных соед. 70–90%.

Механизм П.-М. р. включает образование алкоксисульфониевой соли (формула I), ее разложение через промежут. илид (II):

Известны многочисл. модификации реакции. Так, вместо H₃PO₄ в ряде случаев можно использовать H₃PO₃, CF₃COOH, NCCH₂COOH или соли кислот с орг. основаниями (напр., для окисления стероидов используют смесь C₆H₁₁N=C=NC₆H₁₁, CF₃COOH∙C₅H₅N и ДМСО), а вместо дициклогексилкарбоднимида — диэтилкарбодиимид (образующаяся диэтилмочевина в отличие от дициклогек-силмочевины раств. в воде). Возможно также применение карбодиимидов на полимерном носителе, что позволяет устранить загрязнение продукта реакции производными мочевины.

П.-М. р. широко используют в препаративных целях. Она открыта в 1963 К. Пфицнером и Дж. Моффаттом.

^{Лит.: Физер Л., Физер М., Реагенты для органического синтеза, пер. с англ., т. 1, М., 1970, с. 328–31; там же, т. 5, М., 1971, с. 129–33; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 643–44; там же, т. 5, М., 1983, с. 270–73; Moffatt J., Oxidation, v. 2, ch. 1, N.Y., 1971, p. 1–46.}

_{Г. И. Дрозд}