порядок реакции

ПОРЯДОК РЕАКЦИИ по данному веществу

показатель степени при концентрации этого вещества в кинетич.. уравнении реакции. Согласно действующих масс закону, скорость у простой (одностадийной) реакции между веществами А и В типа n_АА + n_BB → продукты равна:

где u_А-скорость расходования реагента А, С_А и С_в-концентрации реагентов А и В, k — константа скорости реакции, n_А и n_в-П.р. по реагентам А и В соотв., п = n_А + n_в-общий П. р. (n_А и n_в- частные П. р.). Для гомог. реакции П. р. по данному веществу представляет собой стехиометрич. коэф. этого вещества в уравнении реакции. Например, в реакции 2NO + Cl₂ → 2NOC1 П. р. по NO равен 2, П. р. по Cl₂ равен 1, а общий П. р. равен 3. Для простых реакций П. р. всегда целое число (1, 2 или 3).

Для сложных реакций П. р. редко совпадают с суммой стехиометрич. коэф., он м. б. числом переменным, дробным и даже отрицательным. Например, для параллельных реакций типа

C_A), П.р. по В равен -1.

Если зависимость скорости расходования исходного реагента или скорости накопления продукта сложной реакции от соответствующих концентраций не описывается степенной функцией, говорить о П. р. по данному реагенту (продукту) не имеет смысла. Например, скорость превращения субстрата S.

в присут. фермента Е составляет(K_M-константа Михаэлиса) и зависит от начальнойконцентраций фермента в первой степени, а зависимость от концентрации субстрата C_s не степенная. Такая реакция имеет первый порядок по ферменту, говорить же о П. р. по субстрату не имеет смысла.

Существует ряд эмпирич. методов определения П. р. 1) Проводят серию опытов с переменной концентрацией реагента А, определяют начальную скорость его расходования u_А и находят П. р. как отношение: n_А = dln u_A/dln C_A. 2) Все реагенты, кроме А, берут в избытке, скорость расходования A u_t измеряют в разные моменты времени t, П. р. находят как отношение: n_А = dln u_t/dln C_A. 3) Измеряют время t_1/p превращения А на 1/p-ю часть, когда все реагенты, кроме А, взяты в избытке. Это время не зависит от начальной концентрацииt)-². По совпадению эксперим. данных с одной из этих формул определяют n_А .

Если продукты реакции влияют на ее протекание, напр. при автокатализе, кинетич. уравнение становится приближенным. В этих случаях наиб. надежным является 1-й метод определения П. р. Общий П. р. можно определить любым из перечисл. методов, проводя реакцию со стехиометрич. смесью реагентов.

^{Лит. см. при ст. кинетика химическая.}

_{Е. Т. Денисов}

Химическая энциклопедия

порядок реакции

Значения в других словарях