броматометрия

БРОМАТОМЕТРИЯ

титриметрич. метод определения восстановителей, а также орг. соед., вступающих с бромом в реакции присоединения или замещения. Основана на применении солянокислого раствора KBrO₃ с известным титром. При титровании восстановителей бромат превращается в бромид по схеме: BrO₃⁻ + 6H⁺ + 6еBr⁻ + ЗH₂O (стандартный электродный потенциал + 1,45 В). Для ускорения процесса анализируемые растворы иногда нагревают до 40–70 °C или добавляют к ним катализаторы, напр. соли Hg(II), Mn(II). Конечную точку титрования устанавливают с помощью окислительно-восстановит. индикаторов (метилового оранжевого, метилового красного, α-нафтофлавона, хинолинового желтого и др.), по появлению желтой окраски брома, образующегося при взаимодействии избытка BrO₃⁻ с Br⁻, а также потенциометрически или фотометрически. Метод применяют для определения восстановителей — As(III), Sb(III), 71(1), Sn(II), Cu(I), Fe(II), H₂O₂, гидразина, гидроксиламина, тиомочевины, аскорбиновой и щавелевой кислот и др.

Нитрование орг. соед. ведут при избытке KBr, который предварительно добавляют в раствор титранта (бромид-броматная смесь) или в анализируемый раствор. При этом с определяемым веществом взаимод. бром, образующийся из BrO₃⁻ и Вг~ по уравнению: BrOJ + 5Br⁻ + 6H⁺ЗBr₂ + ЗH₂O. Поэтому этот вариант Б. (наз. также бромид-броматометрией) иногда относят к бромометрии, т. е. к методу, основанному на применении стандартного раствора Br₂.

Если орг. вещество медленно взаимод. с выделяющимся Br₂, к анализируемому раствору прибавляют избыток бромид-броматной смеси и подкисляют; после завершения бромироваия избыток Br₂ оттитровывают раствором Na₂S₂O₃ в присутствии KI и крахмала в качестве индикатора или определяют обратным арсенитометрич. методом. Последний основан на окислении AsO₂⁻ по схеме: AsO₂⁻ + ЗH₂O — 2е ⇄ AsO₄³⁻ + 4H⁺ (стандартный электродный потенциал — 0,56 В). В этом случае к анализируемому раствору, содержащему своб. бром, добавляют стандартный раствор NaAsO₂, избыток которого оттитровывают броматом в присутствии метилового оранжевого или метилового красного. Иногда для определения избытка брома к раствору добавляют избыток KI и оттитровывают выделившийся иод раствором Na₂S₂O₃.

Бромид-броматометрию применяют для определения фенола, крезола, анилина, резорцина, салициловой кислоты, 8-гидроксихинолина, ненасыщенных соед. (см. также бромное число), а также для косвенного определения катионов Al, Mg, Mn(II), Ca, Ni, Co, Cu(II), Cd, Fe(III), La(III) и др., образующих с 8-гидроксихинолином нерастворимые в воде комплексные соед., которые отделяют, растворяют в кислоте и оттитровывают выделившийся 8-гидроксихинолин.

_{Т. М. Малютина}