Оксазины

Такие химические соединения, строение (см.) которых представляется в форме кольца, состоящего из 4 атомов углерода, 1 атома азота и 1 атома кислорода, следовательно, они принадлежат к разряду гетероциклических соединений, т. е. таких соединений, кольца которых построены из атомов различных элементов. Представив себе оксазинное кольцо, легко видеть, что в зависимости от взаимного расположения разнородных атомов могут существовать три изомерных группировки. 1) Когда атомы азота и кислорода находятся рядом (орто-О.), 2) когда эти атомы разделены одним атомом углерода (мета-О.) и 3) когда они разделены двумя атомами углерода (пара-О.). Все три ряда этих соединений известны; наибольшее значение имеют только пара-О., так как, с одной стороны, простейший их представитель, морфолин, по-видимому, является ядром, характеризующим группу морфина и его аналогов, с другой же стороны пара-оксазинная группировка характеризует некоторые важные классы искусственных пигментов. Как известно, кольчатые соединения вообще можно разделить на соединения с непрочным ядром, приближающиеся по своим свойствам к жирным, и на соединения с прочными ядрами, типическими представителями которых являются бензольные производные. Эти две группы не резко разграничены между собой и известно много переходных ступеней, к которым, между прочим, нужно причислить и О., в которых относительная прочность ядра до некоторой степени может быть поставлена в зависимость от взаимного расположения гетерогенных атомов. Можно принять, что в этом случае ядро будет тем прочнее, чем дальше удалены друг от друга атомы азота и кислорода. Так орто-О. имеют настолько непрочное кольцо, что более известны под названием ангидридов ортооксимкарбоновых кислот и, в смысле способности образовывать незамкнутые соединения, весьма напоминают γ-лактоны (см.) жирного ряда. Кроме того, ангидриды ортобензальдоксимкарбоновых кислот уже при простом нагревании переходят с большим выделением тепла в изомерные им имиды (см.) ортодикарбоновых кислот: , слабые основания, а все пара-оксазины обладают вполне щелочным характером и только сильно окисленные феноксазоны или феноксазамы индифферентны. Образуются орто-О. при действии гидроксиламина в спиртовом растворе на γ-альдегидо— или γ-кетокислоты; особенно гладко проходит эта реакция с ароматическими ортоальдегидо— или ортокетокислотами; типический представитель этого ряда соединений, бензортооксазинон, и получается по этой реакции:

.

Мета-О. в зависимости от вида образующихся соединений получаются по трем реакциям: 1) отщеплением HBr от γ-бромалкиламидов кислот, получаются пентоксазодины:

2) При действии на ортоаминобензилгалоидные производные ангидридами кислот получаются фенпентоксазолы и кумазоновые кислоты:

и 3) при действии CS₂ на ортоамидобензильный спирт и его гомологи получаются тиокумазоны:

Для пара-О имеется также несколько способов получения: 1) тетрагидропара-О. или морфолин и его гомологи образуются отнятием воды от соответствующих оксэтиламиновых производных: NH:(СН₂.СН₂ОН)₂ — Н₂О = NH:(СН₂СН₂)₂:О; 2) конденсацией ортоамидофенола с многоатомными фенолами, ортооксихинонами, ортооксихинонимидами, нитрозофенолами или нитрозодиметиланилином. При этих реакциях получаются или производные феноксазина C₆H₄:(NO):C₆H₄, или же производные не полученного еще феноксазона O:C₆H₃:(NO):C₆H₄. Последние соединения имеют большое значение в технике, так как многие из них представляют хорошие не субстантивные пигменты (окрашивают только протравленную ткань). К наиболее употребительным пигментам этого класса нужно причислить резоруфин O:C₆Н₃:(NO):С₆Н₃(OH), получающийся конденсацией нитрозорезорсина с резорсином, галлоцианин (CH₃)₂N.C₆O3:(NO):C₆H(OH)(CO₂H): O. получающийся конденсацией нитрозодиметиланилина с галловой кислотой, нафталиновый голубой, образующийся из β-нафтола и нитрозодиметиланилина, нильский голубой, амидопроизводное нафталинового голубого и его анилидопроизводное, известное под именем цианамина.

Д. А. Хардин. Δ.